一种汽油脱硫的方法技术

本发明专利技术涉及一种汽油脱硫的方法，该方法包括：将汽油原料进行切割，得到轻汽油馏分和重汽油馏分；将所得重汽油馏分送入第一套流态化反应器中与吸附脱硫催化剂接触并在临氢状态下进行第一脱硫反应，得到第一脱硫产物；将所得轻汽油馏分送入第二套流态化反应器与吸附脱硫催化剂进行第二脱硫反应，得到第二脱硫产物；其中，所述第一脱硫反应中，第一反应温度为380‑470℃，第一反应压力为2.0‑3.5MPa；所述第二脱硫反应中，第二反应温度为360‑450℃，第二反应压力为1.5‑3.0MPa。本发明专利技术提供的方法能够降低汽油中的硫和烯烃含量，并能够同时减少汽油辛烷值损失和保持高汽油收率。

【技术实现步骤摘要】
一种汽油脱硫的方法
本专利技术涉及一种汽油脱硫的方法。
技术介绍
汽车尾气排放导致的大气污染日益严重。随着人们对环境保护的日益重视，我国加快了车用燃料质量升级的步伐，国家标准GB17930-2013要求汽油中硫含量不大于10μg/g，烯烃体积分数不大于24％。催化裂化汽油是我国车用汽油的主要组成部分，在汽油池中占75％左右，而其特点是具有较高的烯烃和硫含量。采用加氢技术实现汽油的深度脱硫和降低催化裂化汽油中的烯烃含量并不困难，但由于烯烃是高辛烷值组分，其含量的大幅降低将导致汽油辛烷值的严重损失，从而影响汽油的车用性能和炼油厂的经济效益，因此在实现汽油的深度脱硫同时保持汽油辛烷值成为我国清洁汽油生产的热点。目前，汽油的深度脱硫主要是采用加氢脱硫或吸附脱硫的方法。选择性加氢脱硫是目前脱除噻吩类硫化物的主要方式之一，但烯烃饱和等反应同样大量发生，造成辛烷值损失较大。此外，恢复辛烷值的深度加氢方法也同样被人们认可，是在进行深度脱硫和烯烃饱和的同时，设置第二反应器以促进低辛烷值的烃类裂化、异构化和烷基化反应，从而达到恢复辛烷值的目的。吸附法脱除燃油中的含硫化合物，是采用吸附剂对轻质油进行临氢反应吸附，生成金属硫化物或利用硫化物极性脱除硫，氢耗较低，脱硫效率高，可以生产硫含量在10μg/g以下汽油。虽然吸附工艺在低氢耗条件下实现了汽油的深度脱硫，汽油产物辛烷值仍然略有损失。尤其是当处理烯烃含量高和硫含量高的汽油原料时，仍然造成汽油辛烷值损失较大。中国专利CN101845322A公开了一种降低汽油中硫和烯烃含量的方法，原料催化裂化汽油先经过预加氢反应器脱除二烯烃，然后进入分馏塔切割分馏成轻、重汽油，轻汽油进行临氢吸附脱硫，重汽油进入选择性加氢反应器加氢脱硫，反应流出物再进入加氢改质反应器进行加氢改质，降低烯烃含量，改质后的重汽油与轻汽油吸附脱硫产品调和得到满足标准要求的清洁汽油。中国专利CN1766057A公开了生产低硫低烯烃汽油的方法，是将全沸程裂化石脑油分离为至少两种馏分，选择性地氢化多不饱和化合物，然后将轻汽油馏分醚化、重汽油馏分加氢脱硫或化学吸附进行硫去除，最后合并两种馏分得到低硫低烯烃汽油。本专利技术将处理得到低硫低烯烃汽油，但汽油产物辛烷值预计会一定程度降低。由于汽油吸附脱硫(简称SZorb)工艺在降低催化裂化汽油硫含量时，汽油辛烷值损失较少，同时装置能耗较低。因此，国内很多炼油厂选用SZorb技术来处理催化裂化汽油，建设多套SZorb装置，这样存在着优化催化裂化汽油处理工艺流程的空间。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种汽油脱硫的方法，本专利技术提供的方法能够降低汽油中的硫和烯烃含量，并能够同时减少汽油辛烷值损失和保持高汽油收率。为了实现上述目的，本专利技术提供一种汽油脱硫的方法，该方法包括：将汽油原料进行切割，得到轻汽油馏分和重汽油馏分；将所得重汽油馏分送入第一套流态化反应器中与吸附脱硫催化剂接触并在临氢状态下进行第一脱硫反应，得到第一脱硫产物；将所得轻汽油馏分送入第二套流态化反应器中与吸附脱硫催化剂接触并进行第二脱硫反应，得到第二脱硫产物；其中，所述第一脱硫反应的条件包括：第一反应温度为380-470℃，第一反应压力为2.0-3.5MPa；所述第二脱硫反应的条件包括：第二反应温度为360-450℃，第二反应压力为1.5-3.0MPa。可选的，所述第二反应温度比第一反应温度低5℃-30℃；和/或，所述第二反应压力比第一反应压力低0.1MPa-1.0MPa。可选的，该方法还包括：将所得第一脱硫产物与第二脱硫产物混合，得到汽油产品。可选的，所述汽油原料中烯烃体积分数大于10体％。可选的，所述汽油原料中硫含量在10μg/g以上。可选的，所述汽油原料为选自催化裂化汽油、催化裂解汽油、焦化汽油、热裂化汽油和直馏汽油中的至少一种。可选的，所述轻汽油馏分和重汽油馏分的切割点为60-100℃。可选的，所述第一套流态化反应器和第二套流态化反应器各自独立地选自流化床、提升管、下行式输送线反应器、由提升管与流化床构成的复合反应器、由提升管与下行式输送线构成的复合反应器、由两个或两个以上的提升管构成的复合反应器、由两个或两个以上的流化床构成的复合反应器和由两个或两个以上的下行式输送线构成的复合反应器中的至少一种，优选等直径提升管、变径提升管、密相流化床反应器中的一种或几种，第一套流态化反应器和第二套流态化反应器均属于汽油吸附脱硫装置。可选的，所述吸附脱硫催化剂含有二氧化硅、氧化铝、氧化锌和脱硫活性金属，所述脱硫活性金属为选自钴、镍、铜、铁、锰、钼、钨、银、锡和钒中的至少一种。可选的，以所述吸附脱硫催化剂的干基重量为基准并以氧化物重量计，所述吸附脱硫催化剂中所述氧化锌占10-90重量％，二氧化硅占5-85重量％，氧化铝占5-30重量％；以所述吸附脱硫催化剂的干基重量为基准并以元素重量计，所述吸附脱硫催化剂中所述脱硫活性金属的含量为5-30重量％。与现有技术相比，本专利技术具有如下优点：1、本专利技术的方法将汽油原料分割为轻汽油馏分和重汽油馏分，然后将两种汽油馏分分别在两套流态化反应器内处理，可以分别采用苛刻或缓和的反应条件，在降低汽油组分硫含量的同时，还能够保持汽油的辛烷值和高收率。2、本专利技术的方法优化整合了催化汽油处理工艺流程，可以从分子水平上管理汽油组分。本专利技术的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。附图说明附图是用来提供对本专利技术的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具体实施方式一起用于解释本专利技术，但并不构成对本专利技术的限制。在附图中：图1是本专利技术方法一种具体实施方式的流程示意图。附图标记说明1汽油原料切割塔2第一套流态化反应器3第一套高压分离器4第二套流态化反应器5第二套高压分离器6混合器7管线8管线9管线10管线11管线12管线13管线14管线15管线16管线17管线18管线具体实施方式以下结合附图对本专利技术的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限制本专利技术。本专利技术中RIPP试验方法具体可参见《石油化工分析方法》，杨翠定等编，1990年版。本专利技术提供一种汽油脱硫的方法，该方法包括：将汽油原料进行切割，得到轻汽油馏分和重汽油馏分；将所得重汽油馏分送入第一套流态化反应器中与吸附脱硫催化剂接触并在临氢状态下进行第一脱硫反应，得到第一脱硫产物；将所得轻汽油馏分送入第二套流态化反应器中与吸附脱硫催化剂接触并进行第二脱硫反应，得到第二脱硫产物；其中，所述第一脱硫反应的条件包括：第一反应温度为380-470℃，第一反应压力为2.0-3.5MPa；所述第二脱硫反应的条件包括：第二反应温度为360-450℃，第二反应压力为1.5-3.0MPa。根据本专利技术，脱硫反应是指汽油原料在临氢状态下在吸附脱硫催化剂的作用下进行脱硫的过程，其条件一般可以包括：反应温度为350-500℃，反应压力为0.5-3.5MPa，重时空速为2-50小时-1，氢气与汽油原料体积比(在标准状况(STP)0℃(273K)、1.01×105Pa下)为1-500。本专利技术专利技术人意外地发现，将汽油原料切割所得的重汽油馏分和轻汽油馏分分别进行脱硫反应，可以提高汽油产品的收率和辛烷值。例如，第一脱硫反应的第一反应本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种汽油脱硫的方法，该方法包括：将汽油原料进行切割，得到轻汽油馏分和重汽油馏分；将所得重汽油馏分送入第一套流态化反应器中与吸附脱硫催化剂接触并在临氢状态下进行第一脱硫反应，得到第一脱硫产物；将所得轻汽油馏分送入第二套流态化反应器中与吸附脱硫催化剂接触并进行第二脱硫反应，得到第二脱硫产物；其中，所述第一脱硫反应的条件包括：第一反应温度为380‑470℃，第一反应压力为2.0‑3.5MPa；所述第二脱硫反应的条件包括：第二反应温度为360‑450℃，第二反应压力为1.5‑3.0MPa。

【技术特征摘要】
1.一种汽油脱硫的方法，该方法包括：将汽油原料进行切割，得到轻汽油馏分和重汽油馏分；将所得重汽油馏分送入第一套流态化反应器中与吸附脱硫催化剂接触并在临氢状态下进行第一脱硫反应，得到第一脱硫产物；将所得轻汽油馏分送入第二套流态化反应器中与吸附脱硫催化剂接触并进行第二脱硫反应，得到第二脱硫产物；其中，所述第一脱硫反应的条件包括：第一反应温度为380-470℃，第一反应压力为2.0-3.5MPa；所述第二脱硫反应的条件包括：第二反应温度为360-450℃，第二反应压力为1.5-3.0MPa。2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第二反应温度比第一反应温度低5℃-30℃；和/或，所述第二反应压力比第一反应压力低0.1MPa-1.0MPa。3.根据权利要求1所述的方法，该方法还包括：将所得第一脱硫产物与第二脱硫产物混合，得到汽油产品。4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述汽油原料中烯烃体积分数大于10体％。5.根据权利要求1所述的方法，其中，所述汽油原料中硫含量在10μg/g以上。6.根据权利要求1所述的方法，其中，所述汽油原料为选自催化裂化汽油、催化裂解汽油、焦化汽油、热裂化汽油和直馏汽油中的至少一种。7.根据权利要求1所述的方法，其中，所述轻汽油馏分和重汽油...

【专利技术属性】
技术研发人员：王新，许友好，白旭辉，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京,11