耐擦伤性聚碳酸酯树脂叠层体制造技术

提供一种兼备高透明性和耐擦伤性、并且印刷和热赋型容易的多层片和多层膜。其为以聚碳酸酯系树脂层作为基材、在该基材的单面的最外层或者两面的最外层具备含有二氧化硅颗粒的热塑性丙烯酸系树脂层的叠层体，该二氧化硅颗粒的平均粒径为0.1～2μm，二氧化硅颗粒的含量相对于热塑性丙烯酸系树脂层总量为0.1～1重量％，通过具备上述特征的多层片和多层膜，上述课题得以解决。

Scratch resistant polycarbonate resin laminated body

A multilayer sheet and a multilayer film having high transparency and scratch resistance and easy printing and thermal forming are provided. It is a laminate with a polycarbonate resin layer as the substrate, the outermost layer on one side of the substrate or the outermost layer on both sides having a thermoplastic acrylic resin layer containing silicon dioxide particles. The average diameter of the silicon dioxide particles is 0.1-2 micron, and the content of the silicon dioxide particles is relative to that of the thermoplastic acrylic resin. The total weight of the layers is 0.1-1%. The above-mentioned problems can be solved by multi-layers and multi-layers with the above characteristics.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】耐擦伤性聚碳酸酯树脂叠层体
本专利技术涉及在聚碳酸酯系树脂层的至少一侧表面上叠层有以规定比例含有规定平均粒径的二氧化硅颗粒的热塑性丙烯酸系树脂层而得到的多层片和多层膜。
技术介绍
以聚碳酸酯树脂为基材的片材和膜由于轻量性、透明性、耐热性、抗冲击性优异，而作为代替玻璃的结构材料被广泛应用。而且，由于能够容易地进行印刷和加热赋型，最近被用作装饰膜。例如在仪表盖、车窗、灯罩等汽车用途、或者便携式电话、移动便携式终端的框体、显示板等的OA、电气电子用途、温室被覆材料、拱廊、采光用屋顶材料等的建材用途、人行道的护板、高速公路的围栏等的道路建材、标牌等的产业材料用途等中被广泛应用。然而，由于其耐擦伤性不充分，使得其用途受到制限。另一方面，为了改良聚碳酸酯的耐擦伤性，专利文献1公开了一种在聚碳酸酯系树脂层上叠层有热塑性丙烯酸系树脂层的装饰膜。然而，由于此方法叠层热塑性丙烯酸系树脂，所以能够得到与热塑性丙烯酸系树脂近似的铅笔硬度，但将堆积在成型品上的尘埃或沙尘擦去时的耐擦伤性(钢丝棉硬度)未能充分提高。另外，专利文献-2公开了一种通过如下方法形成的叠层体，将在聚碳酸酯树脂层上叠层有热塑性丙烯酸系树脂层的片材放置在注射成型机模具内，向模具内注射聚碳酸酯树脂，在得到的成型品的表面涂布含有粒径为10～20nm的硅胶的涂料组合物，之后使其热固化而形成。此方法虽然能够提高耐擦伤性，但由于对成型后具有曲面的成型品涂布涂料组合物，所以容易出现尘埃的付着或涂布不均等外观缺陷，生产效率低。而且，存在因涂布涂料组合物而使得雾度上升的问题。假设向注射成型前的叠层片涂布涂料组合物，在该情况下虽然生产效率提高，但涂料组合物缺乏热塑性而且脆，所以在赋型时易产生裂纹，存在能够成型的形状限于曲率小的形状的缺点。专利文献2中优选硅胶中的二氧化硅平均粒径为4～20nm，二氧化硅含量相对于涂料的构成成分有机烷氧基硅烷优选为50～200重量份，在其实施例中例示了雾度0.7％以上的叠层体。本专利技术的专利技术人经过深入研究，结果发现：将平均粒径为0.1～2μm的二氧化硅颗粒限定在相对于热塑性丙烯酸系树脂层总量为0.1～1重量％的范围内使用时，能够实现优异的透明性和优异的耐擦伤性、以及优异的加热赋型性。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平7－156197号专利文献2：日本特开2006－35519号
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术的课题在于解决上述现有技术的问题，提供一种兼备高透明性和耐擦伤性、并且印刷和热赋型容易的多层片和多层膜。用于解决课题的技术手段本专利技术的专利技术人为了解决上述问题进行了深入研究，结果发现：通过在聚碳酸酯系树脂层上叠层以规定比例含有规定平均粒径的二氧化硅颗粒的热塑性丙烯酸系树脂层，能够提供兼备高透明性和耐擦伤性、并且印刷和热赋型容易的多层片和多层膜，从而完成了本专利技术。即，本专利技术涉及以下的多层片和多层膜。1)一种多层片和多层膜，其为以聚碳酸酯系树脂层作为基材、在该基材的单面的最外层或者两面的最外层具备含有二氧化硅颗粒的热塑性丙烯酸系树脂层的叠层体，上述多层片和多层膜的特征在于：该二氧化硅颗粒的平均粒径为0.1～2μm，二氧化硅颗粒的含量相对于热塑性丙烯酸系树脂层的总量为0.1～1重量％。2)如上述1)所述的多层片和多层膜，其中，多层片和多层膜的全光线透过率为85％以上且低于93％，雾度为0.01％以上且低于0.7％。3)如上述1)所述的多层片和多层膜，其中，将#0000的钢丝棉安装于33mm×33mm的正方形衬垫，在1000g的载荷下在叠层体的热塑性丙烯酸系树脂层的表面往返15次，擦伤后的雾度为0.01％以上且低于15％。4)如上述1)所述的多层片和多层膜，其中，叠层体的整体的平均厚度为0.03～2mm，热塑性丙烯酸系树脂层的平均厚度为10～100μm。5)一种最外层使用上述1)所述的多层膜或多层片的耐擦伤性优异的装饰成型品。专利技术的效果本专利技术的多层片和多层膜使用了以规定比例含有规定粒径的二氧化硅的热塑性丙烯酸系树脂层，所以能够兼备极高的透明性和耐擦伤性。而且，与表面具有缺乏热塑性的硬涂层的片材相比，加热赋型性极好，赋型时不易产生裂纹，生产效率也好。具体实施方式构成本专利技术的聚碳酸酯系树脂层的聚碳酸酯系树脂，例如是通过将芳香族二羟基化合物或其和少量的多羟基化合物、与碳酰氯通过界面聚合法而得到的聚碳酸酯系树脂，或者是通过芳香族二羟基化合物与碳酸二酯的酯交换反应制得的可以具有支链的热塑性聚碳酸酯聚合物。特别是通过界面聚合法获得的以双酚A为主要原料的碳酸酯聚合物，从热稳定性、赋型性的观点出发最为优选。关于所使用的聚碳酸酯系树脂的分子量，以粘均分子量计为20,000～28,000，优选为21,000～28,000。粘均分子量低于20,000时，发现抗冲击性降低。粘均分子量超过28,000时，引起赋型性降低。在能够保持其透明性和赋型性的范围内，可以在聚碳酸酯系树脂中添加其他树脂或各种添加剂，作为添加剂，能够列举例如紫外线吸收剂、抗氧化剂、防着色剂、阻燃剂、脱模剂、防静电剂、染料颜料等。关于本专利技术的多层片或多层膜、即叠层体整体的厚度，考虑到赋型性，通常为0.03mm～2.0mm，优选为0.1mm～1.0mm。多层片或多层膜过薄时，容易开裂；过厚时，赋型性降低。本专利技术的热塑性丙烯酸系树脂层以热塑性丙烯酸系树脂作为主体，其中含有二氧化硅颗粒。热塑性丙烯酸系树脂层形成在作为基材的聚碳酸酯系树脂层的单面、即一侧表面的最外层，或者形成在聚碳酸酯系树脂层的两面的最外层。(1)热塑性丙烯酸系树脂构成本专利技术的热塑性丙烯酸系树脂层的热塑性丙烯酸系树脂是：甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯等丙烯酸酯的共聚物，共聚组成和分子量可以根据共挤出条件适当选择。作为共聚组成比，优选甲基丙烯酸甲酯为80～99％，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯等丙烯酸酯为1～20％，但不限于此。热塑性丙烯酸系树脂的分子量，以重均分子量计为30,000～300,000，但不仅限于此。热塑性丙烯酸系树脂的荷重挠曲温度越高，玻璃化转变温度也越高，辊转印温度也越接近聚碳酸酯系树脂的辊转印温度，辊转印性优异，能够获得外观优异的叠层体。所以，热塑性丙烯酸系树脂的荷重挠曲温度可以为90℃以上，优选为95℃以上，更优选为100℃以上。热塑性丙烯酸系树脂的厚度优选在10～100μm的范围内，更优选为12～80μm，特别优选为15～70μm。热塑性丙烯酸系树脂的厚度过薄时，在成型时热塑性丙烯酸系树脂层容易卷入聚碳酸酯树脂层而产生条状缺陷。而热塑性丙烯酸系树脂层的厚度过厚时，容易导致抗冲击性下降。热塑性丙烯酸系树脂中，为了赋予抗冲击性，可以在不使透明性和表面硬度大幅度降低的范围内添加橡胶状聚合物和橡胶颗粒。这种情况下，添加有橡胶状聚合物和橡胶颗粒的热塑性丙烯酸系树脂组合物的洛氏硬度(M标尺)优选为30以上。洛氏硬度低于30时，透明性降低，作为框体使用时由于雾度导致在背面实施的印刷的外观变差，有时还不能得到必要的表面硬度。另外，在保持其透明性和赋型性的范围内，可以在热塑性丙烯酸系树脂中添加其他树脂或各种添加剂，作为添加剂，能够列举例如紫外线吸收剂、抗氧化剂、防着色剂、阻燃剂、脱模剂、防静电剂、染料颜料等本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种多层片或多层膜，其特征在于：其为以聚碳酸酯系树脂层作为基材、在该基材的单面的最外层或者两面的最外层具备含有二氧化硅颗粒的热塑性丙烯酸系树脂层的共挤出叠层体，所述二氧化硅颗粒的平均粒径为0.1～2μm，所述二氧化硅颗粒的含量相对于所述热塑性丙烯酸系树脂层的总量为0.1～1重量％，所述多层片或多层膜的全光线透过率为85％以上且低于93％，雾度为0.01％以上且低于0.7％。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.10.11 JP 2013-2136791.一种多层片或多层膜，其特征在于：其为以聚碳酸酯系树脂层作为基材、在该基材的单面的最外层或者两面的最外层具备含有二氧化硅颗粒的热塑性丙烯酸系树脂层的共挤出叠层体，所述二氧化硅颗粒的平均粒径为0.1～2μm，所述二氧化硅颗粒的含量相对于所述热塑性丙烯酸系树脂层的总量为0.1～1重量％，所述多层片或多层膜的全光线透过率为85％以上且低于93％，雾度为0.01％以上...

【专利技术属性】
技术研发人员：金川达也，青木俊成，上畑阳治，宇部智洋，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，MGC菲尔须特股份有限公司，
类型：发明
国别省市：日本,JP