用于手机外壳应用的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物组合物制造技术

一种聚碳酸酯组合物包含：30至95wt％的一种或多种双酚A聚碳酸酯均聚物；和5至70wt％的聚(碳酸酯‑硅氧烷)共聚物，所述聚(碳酸酯‑硅氧烷)共聚物具有基于聚(碳酸酯硅氧烷)总重量的10wt.％至25wt.％的硅氧烷含量，所述聚(碳酸酯‑硅氧烷)共聚物处于基于组合物的总重量有效提供0.5wt.％至17.5wt.％的总硅氧烷含量的量；聚(碳酸酯‑硅氧烷)共聚物包含双酚碳酸酯单元和下式的硅氧烷单元、或包含上述至少一种的组合，其中E的平均值为10至100，优选20至60，更优选30至50；其中在聚(碳酸酯‑硅氧烷)共聚物中，小于0.5mol％的硅氧烷单元直接连接至另一硅氧烷单元。

Polycarbonate polysiloxane copolymer composition for mobile phone shell application

A polycarbonate composition consisting of one or more polycarbonate A polycarbonate homopolymers of 30 to 95wt%; and 5 to 70wt% poly (carbonated siloxane) copolymers with the content of 10wt.% to 25wt.% based on the total weight of poly (carbonate siloxane), the polycarbonate (carbonates). The copolymer is on the basis of the total weight of the composition to effectively provide the total siloxane content of 0.5wt.% to 17.5wt.%, and the poly (carbonated siloxane) copolymer consists of a bisphenol carbonate unit and a lower siloxane unit, or a combination containing at least one of the above, with an average of 10 to 100 of the E, preferably 20 to 60, Preferably 30 to 50, wherein the siloxane unit less than 0.5mol% is directly connected to another siloxane unit in the poly (siloxane) copolymer.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于手机外壳应用的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物组合物
本公开涉及聚碳酸酯组合物，并且具体地涉及聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物组合物、其制造方法和用途。
技术介绍
聚碳酸酯用于广泛多样的应用中，至少部分由于它们的良好的性能平衡，如可塑性、耐热性和抗冲击性等。尽管多年来对这些材料进行了广泛的研究，本领域仍然需要改善的聚碳酸酯组合物，该组合物满足消费电子产品如手机外壳应用的日益严格的工业标准。因此，本领域中仍然需要能够满足手机外壳应用的所有当前要求(包括良好的低温冲击、耐化学性、和良好的美观性)的聚碳酸酯组合物。
技术实现思路
本领域的上述和其它缺陷通过聚碳酸酯组合物来满足，所述聚碳酸酯组合物包含：30至95wt％的一种或多种双酚A聚碳酸酯均聚物；和5至70wt％的聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物，所述聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物具有基于聚(碳酸酯-硅氧烷)的总重量的10wt.％至25wt.％硅氧烷含量，所述聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物处于基于组合物的总重量有效提供0.5wt.％至17.5wt.％的总硅氧烷含量的量；聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物包含下式的双酚碳酸酯单元其中Ra和Rb各自独立地为C1-12烷基、C1-12烯基、C3-8环烷基、或C1-12烷氧基，p和q各自独立地为0至4，以及Xa为单键；-O-；-S-；-S(O)-；-S(O)2-；-C(O)-；式–C(Rc)(Rd)–的C1-11烷叉基，其中Rc和Rd各自独立地为氢或C1-10烷基；或式–C(＝Re)–的基团，其中Re为二价C1-10烃基；以及下式的硅氧烷单元或包含上述中的至少一种的组合，其中R各自独立地为C1-13一价烃基，Ar各自独立地为C6-30芳族基团，R2各自独立地为C2-8亚烷基，并且E具有10至100、优选20至60、更优选30至50的平均值；其中，在聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物中，小于0.5mol％的硅氧烷单元直接连接到另一硅氧烷单元；并且进一步地，其中，与根据ISO22088-3测试的未暴露的参考物相比，在0.5％应变下在将ISO拉伸棒暴露于遮光剂24小时后，所述组合物具有80％以上的拉伸屈服强度保持率(tensileyieldstrengthretention)；并且与根据ISO22088-3测试的未暴露的参考物相比，在0.5％应变下在将ISO拉伸棒暴露于遮光剂24小时后，所述组合物具有75％以上的断裂伸长保持率(elongationatbreakretention)。在另一实施方式中，选自模制制品、热成型制品、挤出膜、挤出片材、蜂窝结构、多层制品的一层或多层、用于涂覆制品的基板、以及用于金属化制品的基板的制品包括上述聚碳酸酯组合物。在又一实施方式中，制造制品的方法包括将上述聚碳酸酯组合物模制、挤出、铸造、或成形为制品。通过以下附图、具体实施方式和实施例来举例说明上述和其他特征。附图说明提供旨在是示例性而非限制性的附图的说明，其中：图1示出了无浇口白晕(gate-blush，浇口发白)的样品和显示围绕浇口的白晕的出现的样品，以及图2示出了在相似的硅氧烷负载下的PC与不同类型的SiPC(即SiPC1、SiPC2、SiPC3、SiPC4和SiPC5)的共混物的AFM扫描图像。具体实施方式本专利技术人发现通过将聚碳酸酯均聚物与聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物(具有基于聚(碳酸酯-硅氧烷)的总重量的10wt.％至25wt.％的硅氧烷含量并且具有小于0.5mol％的直接连接至其他硅氧烷单元的硅氧烷单元)结合，可以出人意料地获得具有平衡的耐冲击性、耐化学性和美学性能的聚碳酸酯组合物。不希望受理论的束缚，据信通过仔细选择和平衡聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物中的硅氧烷单元的重量百分数以及控制聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物中的硅氧烷单元的分布来实现耐冲击性、耐化学性和美学性能的出人意料的组合。特别地，在相同的总硅氧烷负载水平下，含有相同聚碳酸酯但聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物具有基于聚(碳酸酯-硅氧烷)的总重量大于25wt.％的硅氧烷含量的组合物具有较差的美学性能；并且含有相同聚碳酸酯但聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物具有基于聚(碳酸酯-硅氧烷)的总重量小于10wt.％的硅氧烷含量的组合物具有较差的耐化学性。此外，在相同的总硅氧烷负载水平下，含有相同聚碳酸酯以及聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物具有10wt.％至25wt.％的硅氧烷含量但其中大于0.5mol％的硅氧烷单元直接连接至另一硅氧烷单元的的组合物也具有较差的美学性能。根据本公开的聚碳酸酯组合物具有平衡的耐冲击性、耐化学性和美学性能。有利地，与根据ISO22088-3测试的未暴露的参考物相比，在0.5％应变下在将ISO拉伸棒暴露于遮光剂24小时后，所公开的聚碳酸酯组合物具有80％以上的拉伸屈服强度保持率，以及与根据ISO22088-3测试的未暴露的参考物相比，在0.5％应变下在将ISO拉伸棒暴露于遮光剂24小时后，所公开的聚碳酸酯组合物具有75％以上的断裂伸长保持率。聚碳酸酯组合物具有在300℃下根据ASTMD1238在1.2kg的负荷下测定的高于5的熔体体积速率(“MVR”)以及根据ASTMD256-2010在厚度为3.2mm的模制件上测定的小于或等于-10℃的延性/脆性转变温度(ductile/brittletransitiontemperature)。此外，在不导电真空电镀(NonConductiveVacuumMetallization，不导电真空金属化)(NCVM)之后，在使500g的钢球从500mm的高度落下之后，聚碳酸酯组合物的模制制品通过落球冲击测试，而没有损坏。厚度为3.2mm的聚碳酸酯组合物的模制制品具有通过HazeGard(ASTMD1003-00)测量的大于50％的透射和小于25％的雾度。聚碳酸酯组合物可以有利地用于消费电子产品应用如手机外壳应用。以下更详细地描述组合物的各个组分。双酚A聚碳酸酯均聚物具有式(1)的重复结构碳酸酯单元可以通过已知的并且例如在WO2013/175448A1和WO2014/072923A1中所述的诸如界面聚合和熔融聚合的方法，由双酚A(BPA)制备双酚A聚碳酸酯均聚物。在聚合过程中可以包括封端剂(也称为链终止剂或断链剂)以提供端基，例如单环酚(如苯酚、对氰基苯酚、和C1-C22烷基取代的苯酚(如对枯基苯酚、间苯二酚单苯甲酸酯、以及对-和叔-丁基苯酚))、二酚的单醚(如对甲氧基苯酚)、二酚的单酯(如间苯二酚单苯甲酸酯)、脂族单羧酸的官能化氯化物(如丙烯酰氯和甲基丙烯酰氯)、以及单氯甲酸酯(如氯甲酸苯酯、烷基取代的氯甲酸苯酯、对枯基苯基氯甲酸酯和甲苯氯甲酸酯)。特别地提及苯酚和对枯基苯酚。可以使用不同端基的组合。在聚合期间通过加入支化剂可以制备支化的聚碳酸酯嵌段，例如偏苯三酸、偏苯三酸酐、偏苯三酰氯、三-对羟基苯基乙烷、靛红-双酚、三酚TC(1,3,5-三((对羟基苯基)异丙基)苯)、三酚PA(4(4(1,1-双(对羟基苯基)乙基)α,α-二甲基苄基)苯酚)、4-氯甲酰基苯二甲酸酐、苯均三酸和二苯甲酮四羧酸。支化剂可以以0.05至2.0wt.％的水平加入。可以使用包含线性聚碳酸酯和支化聚碳酸酯的组合。在一个实施方式中，双酚A聚碳酸酯均聚物是线性双酚A聚碳酸酯均聚物，其具有使用交联的苯乙本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种聚碳酸酯组合物，包含：30至95wt％的一种或多种双酚A聚碳酸酯均聚物；和5至70wt％的聚(碳酸酯‑硅氧烷)共聚物，所述聚(碳酸酯‑硅氧烷)共聚物具有基于聚(碳酸酯‑硅氧烷)的总重量的10wt.％至25wt.％的硅氧烷含量，所述聚(碳酸酯‑硅氧烷)共聚物处于基于所述组合物的总重量有效提供0.5wt.％至17.5wt.％的总硅氧烷含量的量；所述聚(碳酸酯‑硅氧烷)共聚物包含下式的双酚碳酸酯单元

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.11.17 US 14/943,6811.一种聚碳酸酯组合物，包含：30至95wt％的一种或多种双酚A聚碳酸酯均聚物；和5至70wt％的聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物，所述聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物具有基于聚(碳酸酯-硅氧烷)的总重量的10wt.％至25wt.％的硅氧烷含量，所述聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物处于基于所述组合物的总重量有效提供0.5wt.％至17.5wt.％的总硅氧烷含量的量；所述聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物包含下式的双酚碳酸酯单元其中Ra和Rb各自独立地为C1-12烷基、C1-12烯基、C3-8环烷基或C1-12烷氧基，p和q各自独立地为0至4，并且Xa是单键；-O-；-S-；-S(O)-；-S(O)2-；-C(O)-；式–C(Rc)(Rd)–的C1-11烷叉基，其中，Rc和Rd各自独立地为氢或C1-10烷基；或式–C(＝Re)–的基团，其中，Re为二价C1-10烃基；和下式的硅氧烷单元或包括上述中的至少一种的组合，其中R各自独立地为C1-13一价烃基，Ar各自独立地为C6-30芳族基团，R2各自独立地为C2-8亚烷基，并且E具有10至100、优选20至60、更优选30至50的平均值；其中，在所述聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物中，小于0.5mol％的所述硅氧烷单元直接连接至其它硅氧烷单元；并且其中，与根据ISO22088-3测试的未暴露的参考物相比，在0.5％应变下在将ISO拉伸棒暴露于遮光剂24小时之后，所述组合物具有80％以上的拉伸屈服强度保持率；并且与根据ISO22088-3测试的未暴露的参考物相比，在0.5％应变下在将ISO拉伸棒暴露于遮光剂24小时之后，所述组合物具有75％以上的断裂伸长保持率。2.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述组合物具有根据ASTMD1238在1.2kg的负荷下在300℃下测定的大于5的熔体体积速率(“MVR”)以及根据ASTMD256-2010在具有3.2mm厚度的模制件上测定的小于或等于-10℃的延性/脆性转变温度。3.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物，进一步包含着色剂组合物，其中由所述组合物形成的具有1mm厚度的模制样品具有通过CIELab方法、10度观测器、D65光源、包括镜面分量、以反射模式测量的29或更小的平均L*值。4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中，与参考组合物的模制制品相比，所述组合物的模制制品具有减少的包括以下各项中的一种或多种的美学缺陷：黑色条纹、结合线可见性、浇口白晕、或珠光，所述参考组合物具有相同的硅氧烷负载，但是包括含有双酚A碳酸酯单元和硅氧烷单元的聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物，在该聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物中，大于20mol％的所述硅氧烷单元直接连接至另一硅氧烷单元。5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中，在不导电真空电镀(NCVM)之后，在使500g的钢球从500mm的高度落下之后，所述组合物的模制制品通过落球冲击测试，而没有损坏。6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其中，具有3.2mm厚度的所述组合物的模制制品具有通过HazeG...

【专利技术属性】
技术研发人员：詹姆斯·富兰克林·胡韦尔，拉蒙·赫罗特，罗伯特·迪尔克·范·德·格兰佩尔，马克·阿德里安乌斯·约翰内斯·范·德·梅，雷姆科·维尔茨，杨剑，张军华，
申请(专利权)人：沙特基础工业全球技术有限公司，
类型：发明
国别省市：荷兰,NL