The invention discloses a method for synthesizing benzidine compounds. Compounds (I) are synthesized by catalytic coupling reaction (II); compounds (II) are obtained by alkaline or acid hydrolysis process, and compounds (III) are obtained; compounds (III) are catalyzed by catalytic hydrogenation to obtain biphenyl amine compounds (V), or chemical compounds (II) are synthesized by catalytic hydrogenation in organic solvents. Compounds (V) and compounds (V) were obtained by alkaline or acid hydrolysis, and compounds (IV) were obtained. The method of the invention overcomes many shortcomings of the existing method, uses the conventional commercial catalyst, greatly reduces the reaction time and improves the production capacity. It is worth mentioning that the organic solvent of the invention can be recovered and applied, and the hydrogen iodic acid or hydrobromate produced by the coupling reaction can be transformed into a higher economic value of iodide or bromide. Therefore, the open method is an economical and easy to industrialize green method.
【技术实现步骤摘要】
一种联苯胺化合物的合成方法
本专利技术涉及有机物化合物的制备方法,尤其涉及一种联苯胺化合物的合成方法。
技术介绍
3,3',4,4'-四氨基联苯,是一种高档高分子材料的合成单体,主要用于合成耐热的高分子树脂和合成纤维。用其合成的高分子树脂、纤维具有超高耐热性、阻燃性、尺寸热稳定性、高温下耐化学稳定性及穿着舒适性等特殊性能,是其他材料不可比拟和替代的。近几年发达国家,特别是航空航天和军工发达的国家,已开始重点研究该类产品在军工、航天领域的应用,并取得丰硕成果。作为一种经济价值、科技价值均很高的化工品,3,3',4,4'-四氨基联苯的合成方法的开发很有意义。【US5041666】公开了一种以联苯作为主要起始原料,合成3,3',4,4'-四氨基联苯的方法。该方法简称为“硝化法”,包括六步反应,其方法的核心是采用Beckmann-重排反应合成乙酰化的联苯胺,继而经过主要过程包括混酸(硝酸与硫酸的混合物)硝化、碱性条件水解、催化氢化还原四步反应,用化学方程式可表示为,【US5235105、CN105111092B】通过3,3'-二氯-4,4'-二氨基联苯与氨在高温高压条件下,经铜盐催化,一步反应得到3,3',4,4'-四氨基联苯,该方法简称为“氨解法”,用化学方程式可表示为,【US7999112】公开了一种制备高纯度3,3',4,4'-四氨基联苯的方法,首先在无水无氧氩气氛条件下,将氯化钯、氯化锂、无水甲醇混合并在25℃搅拌2.5小时,再加入醋酸钠及糖精的甲醇溶液,加完在25℃搅拌72小时,反应结束,经蒸馏水洗、负压干燥得到特制的钯复合物催化剂(收率75%);其次, ...
【技术保护点】
1.一种联苯胺化合物的合成方法,其特征在于,包括如下步骤:将化合物(I)在有机溶剂中与缚酸剂混合,加入或不加入活化剂,经催化偶联反应,得到化合物(II);化合物(II)经碱性或酸性水解反应过程,得到化合物(III);化合物(III)在溶剂中经催化加氢还原反应,得到联苯胺化合物(IV),用化学方程式表示如下,
【技术特征摘要】
1.一种联苯胺化合物的合成方法,其特征在于,包括如下步骤:将化合物(I)在有机溶剂中与缚酸剂混合,加入或不加入活化剂,经催化偶联反应,得到化合物(II);化合物(II)经碱性或酸性水解反应过程,得到化合物(III);化合物(III)在溶剂中经催化加氢还原反应,得到联苯胺化合物(IV),用化学方程式表示如下,其中,R1为1~8个碳原子的酰基、烷基、烷基硅基的一种,X为氯、溴、碘的一种。2.一种联苯胺化合物的合成方法,其特征在于,包括如下步骤:化合物(II)在溶剂经催化加氢还原反应得到化合物(V),化合物(V)经碱性或酸性水解反应,得到化合物(IV),用化学方程式表示如下,其中,R1为1~8个碳原子的羰基、烷基、烷基硅基的一种。3.一种联苯胺化合物的合成方法,其特征在于,包括如下步骤:将化合物(I)在有机溶剂中与缚酸剂混合,加入或不加入活化剂,经催化偶联反应,得到化合物(II);所述的化合物(I)结构式为:所述的化合物(II)结构式为:其中,R1为1~8个碳原子的酰基、烷基、烷基硅基的一种,X为氯、溴、碘的一种。4.如权利要求1或3所述的一种联苯胺化合物的合成方法,其特征在于,所述的催化偶联反应在回流条件下进行,有机溶剂为芳烃、烷烃、环烷烃的一种或几种的混合物,其中有机溶剂与化合物(I)的质量比3~5:1;催化剂为钯及其衍生物,其中催化剂与化合物(I)的质量比为0.001~0.005:1;所述的缚酸剂为6~12碳原子的叔胺、碱金属碳酸化物的一种或几种的混合物,其中缚酸剂与化合物(I)的摩尔比为0.5~1:1;所述的活化剂为碘、碘化钾的一种,其中活化剂的质量与化合物(I)的质量比为0.001~0.005:1;所述的催化偶联反应在...
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