一种苹果酸壳寡糖复合盐及其制备方法和应用技术

一种苹果酸壳寡糖复合盐，其结构式如下　＊＊＊　其中：Ｒ为Ｈ或质子化胺基葡萄糖单元，ｎ为１－５０。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种复合盐及其制备方法和应用，特别是涉及一种苹果酸壳寡 糖复合盐及其制备方法与其在食品及功能添加剂方面的应用。
技术介绍
苹果酸又名2-羟基丁二酸，由于分子中有一个不对称碳原子，有两种立体 异构体，以三种形式存在D-苹果酸、L-苹果酸和混旋体DL-苹果酸。L-苹果酸 广泛存在于不成熟的五味子、山楂、苹果等果实的浆汁中，也可由延胡索酸经 生物催化制得。它是人体三羧酸循环的重要中间产物，在细胞能量合成中起十 分重要的作用，是合成能量分子ATP的必须成份。已经证明，苹果酸及其它ATP 合成所需物质缺乏与肌肉疼痛及慢性疲劳有关。苹果酸安全无毒，易被人体吸 收，口感接近天然果汁并具有天然香味。与柠檬酸相比，苹果酸产生的热量更 低，口味更好，因此作为性能优异的食品添加剂和功能性食品，可广泛应用于 食品、化妆品、医疗和保健品等领域。苹果酸可用于药物制剂、片剂、糖浆中， 还可以配入氨基酸溶液中，能明显提高氨基酸的吸收率。苹果酸还可用于治疗 肝病、贫血、免疫力低下、尿毒症、高血压和肝衰竭等多种疾病，并能减轻抗 癌药物对正常细胞的毒害作用；苹果酸还能用于制备和合成驱虫剂、抗牙塘剂 等。壳寡糖是指2至10个氨基葡萄糖以P-l， 4-糖苷键连接而成的低聚壳聚糖， 是由壳聚糖解聚而制成的。壳寡糖是以普通虾蟹壳或酵母菌体为原料，经脱钙、 脱蛋白、脱色和脱乙酰基反应后，运用酶生物或化学解聚而得到的低分子量聚 氨基葡萄糖。壳寡糖具有多种生理功能激活免疫，增强吞噬细胞能力；改善 胰岛素受体敏感性，明显减低空腹血糖；保护正常肝细胞的分泌、代谢和排泄 功能，增强肝细胞的生物转换机能，直接抑制肝癌细胞及腹水肿瘤细胞的生长; 提高有益脂蛋白数量，降低血脂；促进双歧杆菌的增殖，抑制肠道有害菌的生 长等。因此壳寡糖被称为"生命的第六要素"，是目前世界上唯一带有游离氨基碱 性基团的阳离子动物纤维物质，具有很强的络合吸附能力，它不仅能把体内有 毒有害物质和重金属吸附排出体外，还能把体内多余的脂肪和胆固醇吸附排出 体外，是人体的"环保卫士"。壳寡糖还能改善人体酸性环境，活化体内细胞，使 许多疾病不药而愈，改善生命质量。由于壳寡糖能吸附人体内带负电荷的类脂 类、脂肪、胆汁酸等，并能直接进入血液，作用于免疫细胞，因而具有明显的 调节人体免疫功能，提高人体防病抗病能力的作用，尤其对中老年人多发的糖 尿病、高血压以及因免疫力降低而引起的其他疾病具有较好的辅助治疗作用，对中老年人保健也有较好的功效。要充分发挥苹果酸的生理功能，需要每天摄入1至5克苹果酸。但苹果酸 是较强的有机酸，酸味极强，5。/。水溶液PH达到1.5，大量高浓度服用不仅口感 很差，而且会灼伤口腔及食道，同时会造成短期内胃酸过高。若用碱中和，则 会带入大量钠钾等阳离子并影响苹果酸的生物活性。壳聚糖不溶于水，因此不 能配制成水溶液或加入其他液体产品中，只能以固体形式服用，不仅服用不方 便，而且影响吸收。壳聚糖的降解产物壳寡糖虽然能溶于水，但溶解速度较慢， 加入盐酸或硫酸能增加溶解速度，但会带入氯离子或硫酸根离子，因此需要水 溶性好而又不带入其他有害阴离子(如盐酸盐会带入氯离子，硫酸盐会带入硫 酸根离子)的壳寡糖补充物。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种苹果酸壳寡糖复合盐。本专利技术的另一个目的是提供一种上述苹果酸壳寡糖复合盐的制备方法。 本专利技术还有一个目的是提供一种上述复合苹果酸壳寡糖盐在食品和功能性 添加剂领域的应用。本专利技术提供了一种苹果酸壳寡糖复合盐，其结构如下其中R为H或质子化胺基葡萄糖单元，n为1-50。R为H时苹果酸与壳寡糖中胺基葡萄糖单元形成1: 1的复合盐，其5%水 溶液PH值为3.4-3.8; R为质子化胺基葡萄糖单元时苹果酸与壳寡糖中胺基葡 萄糖单元形成l: 2的复合盐，其5n/。水溶液PH值为5.2-5.6。将苹果酸和壳寡糖制成本专利技术所述的苹果酸壳寡糖复合盐，不仅中和了苹 果酸的酸性，同时解决壳寡糖的溶解性问题，而且苹果酸和壳寡糖表现出很强 的协同生理功能，所得的苹果酸壳寡糖复合盐具有良好的水溶性和优良的生物 活性。本专利技术提供的苹果酸壳寡糖复合盐的制备方法包括以下步骤首先将脱乙 酰度大于85%的壳聚糖悬浮于一定量纯水中，水的加入量为壳聚糖重量的20-200 倍，优选为20-100倍;加入DL-苹果酸或L-苹果酸，加入量为壳聚糖重量的0.3-0.6 倍，搅拌下加热至40-60。C溶解或溶涨，使体系PH在3.8-7.0之间，优选在4.5-6.5NH30c0cj;H2CHc00ROH之间；然后加入壳聚糖重量5-10%的固定化壳聚糖酶(B加7/w BN-262) 水解，温度30-6(TC，优选为40-50。C，水解时间为5-48小时；过滤回收固定化 酶，再根据最终产品是形成l: l或l: 2的复合盐添加0.1-1.5倍壳聚糖重量的 苹果酸，在60-10(TC下继续水解成盐2-8小时;然后将水解后的液体冷却到25-30 。C，在搅拌下加入醇进行醇析，醇析所用的醇可以是甲醇、乙醇、丙醇、异丙 醇或丁醇，优选乙醇和异丙醇，加入量为溶液量的30-200% (体积)，优选为 50-150% (体积)；醇析液经离心分离、洗漆，在50-60'C下真空干燥6-10小时 后得到高纯度苹果酸壳寡糖复合盐。在水解步骤中，苹果酸为DL-苹果酸时优选水解温度为80-100°C，苹果酸 为L-苹果酸时优选水解温度为60-80°C。在醇析步骤中，也可以分步析出所述复合盐，醇浓度低时得到分子量较大 的苹果酸壳寡糖复合盐，醇浓度高时得到分子量较小的苹果酸壳寡糖复合盐， 因此采用本专利技术的制备方法还可以得到不同分子量分级的苹果酸壳寡糖复合本专利技术所述的苹果酸壳寡糖复合盐可广泛应用于食品和功能添加剂领域， 具有抗疲劳，保肝，解毒，增强免疫力和减肥，降血压及降血脂等功效。通过实施例的方式可进一步说明本专利技术，但并不因此将本专利技术限制在所述 实施例范围之中。附图说明图1是本专利技术提供的制备苹果酸壳寡糖复合盐的工艺流程图具体实施例方式实施例1将16克壳聚糖(脱乙酰化度大于85%)悬浮于1600ml蒸馏水中，先加入8 克DL-苹果酸，加热到5(TC溶解，PH4.8，加入1克固定化壳聚糖酶(S加7/^戸"^ BN-262)，在5(TC下搅拌水解8小时，过滤回收酶。加入12克DL-苹果酸，搅 拌下加热到90-95"C反应继续水解2小时，得到透明的溶液，冷却到25-3(TC， 加入1600ml乙醇，析出白色固体，过滤，用20ml乙醇洗涤两次，6(TC下真空 干燥6小时得到DL-苹果酸壳寡糖复合盐25.3克，元素分析表明该复合盐含C: 41.62%， H:4.92%， N:5.07%。己知苹果酸与壳寡糖中的胺基葡萄糖单元形成1: 1的复合盐时C、 H、 O元素的理论百分含量为C:40.9%， H:5.7%， N:4.8%， 苹果酸与壳寡糖中的胺基葡萄糖单元形成1: 2的复合盐时C、 H、 O元素的理 论百分含量为C:42.6%， H:6.3%， N:6.1%。因此元素分析表明在该实施例中 DL-苹果酸与壳寡糖中的胺基葡萄糖单元形成1: 1的复合盐。实施例2将16克壳聚糖(脱乙酰化度大于85%)悬浮于800ml蒸馏水中，先加入7 本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：李云政，
申请(专利权)人：李云政，
类型：发明
国别省市：