一种聚吡咯/α-Fe2O3改性防腐涂料的制备方法及应用技术

本发明专利技术公开了一种聚吡咯/α‑Fe2O3改性防腐涂料的制备方法及应用，利用水热法制备了α‑Fe2O3纳米微粒，然后采用原位化学氧化聚合法制备了PPy/α‑Fe2O3纳米复合材料，并通过PPy/α‑Fe2O3纳米复合材料对E‑44环氧树脂进行了改性，涂覆在镁合金上，研究了其防腐蚀性能。本发明专利技术制得的聚吡咯/α‑Fe2O3改性涂料兼具聚吡咯和纳米α‑Fe2O3双重优点，其导电性能极佳，防腐性能好，污染小，操作简单且成本低。

Preparation method and application of Polypyrrole / alpha Fe2O3 modified anticorrosive coatings

The invention discloses a polypyrrole / alpha Fe2O3 modified anticorrosive coating preparation method and application of alpha Fe2O3 nanoparticles were prepared by hydrothermal method, and then by in situ chemical oxidation of PPy/ alpha Fe2O3 nanocomposites were prepared by polymerization, and PPy/ alpha Fe2O3 nano composite material modified the E 44 epoxy resin coating on magnesium alloy, the corrosion resistance of. The prepared PPy / alpha Fe2O3 modified coating has both advantages of polypyrrole and nano Fe2O3, its good conductivity, good corrosion resistance, little pollution, simple operation and low cost.

【技术实现步骤摘要】
一种聚吡咯/α-Fe2O3改性防腐涂料的制备方法及应用
本专利技术涉及防腐涂料，具体涉及一种聚吡咯/α-Fe2O3改性防腐涂料制备方法和应用，属于高分子纳米复合材料领域。
技术介绍
导电高分子(聚吡咯、聚苯胺和聚噻吩及它们的衍生物)作为金属的防腐涂层，具有良好的防腐效果。其中，聚吡咯由于合成简单、成本较低、热稳定性和化学稳定性高，因此是一种最具有实用价值的聚合物防腐涂料，应用前景得到了许多研究者的青睐。虽然聚吡咯具有优良的防腐性能，但聚吡咯导电性不佳，极大地限制了它的使用。研究发现聚吡咯只有经过合适的掺杂剂掺杂后才能表现出优良的导电性。若将聚吡咯和纳米材料两者进行有效的结合，不仅可以大大的提高聚吡咯的导电性能，还可将聚吡咯与无机纳米粒子的功能性集于一体，这种有机/无机纳米复合材料显示出了良好的应用前景，从而迅速地成为纳米复合材料领域的热点研究方向之一。CN102219998公开的“一种聚吡咯/金纳米复合材料的制备方法”公开了向导电的聚吡咯中引入纳米无机导电金粒子，该方法以化学氧化聚合法为基础制备了聚吡咯/金纳米复合材料，然而成本较高，不适合工业生产。因此，制备出一种防腐蚀性能优异且成本较低的聚吡咯/无机纳米复合材料极具研究价值。纳米α-Fe2O3制备方法简单、耐腐蚀、分散性高、对紫外线有良好的吸收和屏蔽效应等，在无机染料、催化剂、涂料、生物医学工程、耐蚀材料和气敏传感器等行业中有广泛应用前景。因此，聚吡咯和纳米α-Fe2O3两者的结合，在防腐涂料领域具有重大研究意义。
技术实现思路
针对现有技术存在的上述不足，本专利技术的目的在于提供一种聚吡咯/α-Fe2O3改性防腐涂料的制备方法，解决现有聚吡咯导电性不佳和成本高的问题；解决环境污染、热稳定性和化学稳定性差的问题；并提供该改性防腐涂料的应用。为实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案：一种聚吡咯/α-Fe2O3改性防腐涂料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：一种聚吡咯/α-Fe2O3改性防腐涂料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：1)利用水热法制备α-Fe2O3纳米粒子将1mmolFe(NO3)3和1mmolNaHCO3溶液置于密闭的反应釜中，在160℃的高温下Fe3+与OH-反应，生成Fe(OH)3沉淀，随后分解为α-Fe2O3。反应方程式如下：Fe3++3OH-→Fe(OH)32Fe(OH)3→α-Fe2O3+3H2O2)制备PPy/α-Fe2O3纳米复合材料采用原位化学氧化聚合法，将步骤1)获得的α-Fe2O3通过超声分散在含有SDS表面活性剂(十二烷基磺酸钠)和酸掺杂剂的水溶液中，然后在室温下搅拌2小时，随后放入冰箱5分钟，然后加入吡咯单体，最后把引发剂和上面溶液混合，超声，然后再在室温下搅拌2小时，用水和乙醇洗涤，最后在50度真空下干燥一夜，即得到PPy/α-Fe2O3纳米复合材料；3)制备改性涂料将步骤2)获得的PPy/α-Fe2O3纳米复合材料添加到环氧树脂中，再加入N-甲基吡咯烷酮使所述的复合材料更好的分散在环氧树脂中；其中，改性防腐涂料的成份质量比为，E-44环氧树脂：N-甲基吡咯烷酮：PPy/α-Fe2O3复合材料：T31固化剂＝10：2：0.65：1.5。进一步，所述步骤2)中掺杂剂是浓度为0.5M的柠檬酸水溶液；引发剂为FeCl3水溶液，FeCl3和吡咯单体的摩尔比为1：1。将上述方法获得的聚吡咯/α-Fe2O3改性防腐涂料用于镁铝合金的防腐处理。相比现有技术，本专利技术具有如下有益效果：1、采用本专利技术方法制备的复合防腐蚀涂料兼具聚吡咯和纳米α-Fe2O3双重优点，其导电性能极佳，防腐性能好，污染小且成本低；具有良好的光、电、磁特性，且对生物和环境无害，在超电容、电池和生物方面有着极广地应用，是一种理想的环境友好材料。2、本专利技术聚吡咯/α-Fe2O3改性防腐涂料在制备过程中，不添加任何重金属因而对环境污染小，其中的聚吡咯合成容易、成本较低、热稳定性和化学稳定性高；在表面活性剂SDS的作用下，聚吡咯均匀地生长在纳米α-Fe2O3的表面，形成尺寸均匀的纳米材料，具有操作简单，成本较低的优点。3、本专利技术将纳米α-Fe2O3均匀地分散到聚吡咯中制备的PPy/α-Fe2O3纳米复合材料用作防腐涂料，不但改良了聚吡咯自身的缺陷，还将聚吡咯与无机纳米粒子的功能性集于一体；将用于镁合金表面是一种性能优异的防腐蚀材料。附图说明图1是镁合金涂覆不同浓度的柠檬酸掺杂制成的PPy/α-Fe2O3复合材料改性环氧树脂涂层与未改性的环氧树脂涂层的Tafel曲线对比图；图2是柠檬酸浓度为0.5M时制备的PPy/α-Fe2O3复合材料改性环氧树脂的涂层所测的Nyquist图；图3是柠檬酸浓度为0和1M时制备的PPy/α-Fe2O3复合材料改性环氧树脂的涂层所测的Nyquist对比图。具体实施方式下面结合具体实施例和附图对本专利技术作进一步详细说明。实施例1采用水热法制备纳米α-Fe2O3，该方法制备出的氧化铁粉体粒度小、分散性好。水热法是以三价铁盐作为原料(如：Fe(NO3)3、FeCl3)分两步进行，在密闭的反应釜中先把Fe3+沉淀为Fe(OH)3；在一定的温度下靠水的自身压力使反应继续进行，Fe(OH)3分解为α-Fe2O3。将1mmolFe(NO3)3和1mmolNaHCO3溶液置于密闭的反应釜中，在160℃的高温下Fe3+与OH-反应，生成Fe(OH)3沉淀，随后分解为α-Fe2O3。反应方程式如下：Fe3++3OH-→Fe(OH)32Fe(OH)3→α-Fe2O3+3H2O实施例2将0.40gα-Fe2O3分散在含有0.04gSDS的50mL去离子水中，超声5分钟，然后在室温下搅拌2小时，放到冰箱5分钟后取出，然后加入0.5g吡咯单体。最后把三氯化铁(摩尔比FeCl3:聚吡咯单体＝1:1)分散在5ml水中，再和上面溶液混合，超声5分钟，然后在室温下搅拌2小时。用水洗和乙醇洗涤，最后在50度真空下干燥一夜。得到的PPy/α-Fe2O3复合材料，将其按照以下配方：E-44环氧树脂:N-甲基吡咯烷酮:PPy/α-Fe2O3复合材料:T31固化剂质量比为10:2:0.65:1.5，加热搅拌得到了相应的聚吡咯/α-Fe2O3改性环氧树脂防腐涂料。再均匀地涂覆在镁合金上。实施例2性能测试结果列于表1表1检测项目检测标准检测指标检测结果耐盐雾(常温，96h)GB/T17713-2007涂层无起泡、脱落、无生锈涂层无起泡、脱落、无生锈结合力IS02409-1974涂层无脱落结合力达1级实施例3将0.40gα-Fe2O3与0.04gSDS均匀地分散在50mL浓度为0.5M的柠檬酸水溶液中,然后在室温下搅拌2小时，放到冰箱5分钟后取出，然后加入0.5g吡咯单体。最后把三氯化铁(摩尔比FeCl3:聚吡咯＝1:1)分散在5ml水中，再和上面溶液混合，超声5分钟，然后在室温下搅拌2小时。用水洗和乙醇洗涤，最后在50度真空下干燥一夜。得到掺杂剂柠檬酸浓度为0.5M的PPy/α-Fe2O3复合材料，将其按照以下配方：E-44环氧树脂:N-甲基吡咯烷酮:PPy/α-Fe2O3复合材料:T31固化剂质量比为10:2:0.65:1.5，加热搅拌得到了相应的聚吡咯/α-Fe2O3改性环氧树脂本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚吡咯/α‑Fe2O3改性防腐涂料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：1)利用水热法制备α‑Fe2O3纳米粒子将1mmol Fe(NO3)3和1mmol NaHCO3溶液置于密闭的反应釜中，在160℃的高温下Fe

【技术特征摘要】
1.一种聚吡咯/α-Fe2O3改性防腐涂料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：1)利用水热法制备α-Fe2O3纳米粒子将1mmolFe(NO3)3和1mmolNaHCO3溶液置于密闭的反应釜中，在160℃的高温下Fe3+与OH-反应，生成Fe(OH)3沉淀，随后分解为α-Fe2O3。反应方程式如下：Fe3++3OH-→Fe(OH)32Fe(OH)3→α-Fe2O3+3H2O2)制备PPy/α-Fe2O3纳米复合材料采用原位化学氧化聚合法，将步骤1)获得的α-Fe2O3通过超声分散在含有表面活性剂SDS和酸掺杂剂的水溶液中，然后在室温下搅拌2小时，随后放入冰箱5分钟，然后加入吡咯单体，最后将引发剂和上面溶液混合，超声，然后再在室温下搅拌2小时，用水和乙醇洗涤，最后在50度真空下干燥一夜，即得到PPy/α-Fe2O3纳米复合材料；3)制备改性涂料将步骤2)获得的PPy/α-Fe2O...

【专利技术属性】
技术研发人员：王红，邹彦昭，林果，曾春燕，
申请(专利权)人：四川理工学院，
类型：发明
国别省市：四川,51