用于制造软管的树脂组合物及由此组合物模制而成的软管制造技术

提供一种用于软管的树脂组合物，主要包含一种特殊的软管用乙烯－α－烯烃共聚物或乙烯（共）聚合物，及一种由此模制而成的软管。该管具有好的特性，如揉曲性、柔韧性、适度弹性、机械强度和耐热性。（*该技术在2015年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种含有乙烯-α-烯烃共聚物的树脂组合物，还涉及一种由此组合物模制而成的用于工业、农业和家庭的软管。更特别地，本专利技术涉及一种主要含有特殊的乙烯-α-烯烃共聚物或乙烯(共)聚合物的用于制造软管的树脂组合物，还涉及由此组合物模制而成的软管，这种软管具有良好的特性象揉曲性、柔韧性、适度弹性和机械强度。至今，各种各样的热塑性弹性体，例如橡胶、氯乙烯树脂、低密度聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物用于制造软管的模制材料，除了用于外观目的外层模制材料以外，这些软管包括供排水管、空气导管、农用喷雾管、电动清洁机吸管、洗衣机排水管、内装的电线管等等。前述橡胶的例子包括天然橡胶，合成橡胶(例如乙烯-丙烯共聚物)，但是它们不能满足好的耐热性、耐候性、加工性等等要求。由于氯乙烯树脂价格比较便宜并具有好的物理性能和加工性能，因此它们已得到广泛使用。氯乙烯树脂的缺陷是缺乏轻的重量性能(即比重大)和耐寒性能。聚氯乙烯树脂还有另一严重缺陷。当它们燃烧时就放出有毒气体。另外，如果长期使用，聚氯乙烯树脂就有增塑剂渗移趋向，导致柔韧性能差。低密度聚乙烯价格便宜，而且具有好的耐化学性能、耐候性和加工性能；然而它们不完全满足好的柔韧性、ESCR、弹性的要求，而且耐冲击性差，并易于形成针眼。尽管乙烯—醋酸乙烯酯共聚物具有柔韧性和抗冲击性能，但它们太软，弹性差(即缺乏形状保持性)及耐热性差。此外，它们缺乏耐磨性，导致模制品的耐擦伤性差。最近已在各个领域使用热塑性弹性体，在有机过氧化物存在下通过加工含有结晶聚丙烯型树脂和乙烯—丙烯橡胶的树脂组合物获得热塑性弹性体；然而，由于要掺混橡胶组份和硫化加工，使得它们的加工性能差，而且由于组合物的复杂性使得价格昂贵，这是不利的。因此，需要一种价格不高而且易于加工的树脂组合物。试图克服在上述模制材料中遇到的问题，公开了一种从含有低密度聚乙烯与氯化聚乙烯和聚氯乙烯树脂或乙烯一醋酸乙烯共聚物掺混的树脂组合物，制造具有好的揉曲性和韧性的薄的、低体积密度管的方法(日本专利公开公告号49—76118)；一种将乙烯—丙烯—二烯烃橡胶与结晶聚丙烯掺混的方法(日本专利公开公告号51—126518)；一种通过使用聚氯乙烯树脂、聚醋酸乙烯酯树脂、软聚乙烯、软聚丙烯树脂等，改变管子横截面形状的方法(日本专利公开公告号52—55267)；以及一种模制汽车用导管的方法，其中模制材料是含有丙烯均聚物链段、丙烯与支化α—烯烃无规共聚物链段及乙烯与支化α—烯烃无规共聚物链段的嵌段共聚物(日本专利公开公告号56—72043)。但是，这些方法还存在前述模制材料缺陷并缺乏各种性质之间的平衡性，如揉曲性、柔韧性、适度弹性、机械性能和耐热性；因而不完全满足所需要的性能的要求。本专利技术的一个目的就是克服这种与先前技术软管用树脂组合物有关的问题，而且提供一种树脂组合物和由此而制得的管子，其中该组合物具有好的特性，例如柔韧性、揉曲性、适度弹性和机械强度。根据本专利技术的第一方面，提供一种软管用树脂组合物，其中树脂组合物包含50至100％(重量)的必须满足下列要求的乙烯—α—烯烃共聚物〔组份A〕(a)MFR在0.01至20g/10min范围内，(b)密度在0.86至小于0.91g/cm3范围内；(c)DSC(差示扫描量热法)测量的最高峰温度为60℃或更高，及(d)沸腾正己烷不溶解物为10％(重量)或更多，和/或10至50％(重量)的乙烯—α—烯烃共聚物〔组份B〕，该共聚物的MFR为0.01至20g/10min，密度为0.91至0.95g/cm3，及0至90％(重量)的高压自由基聚合法聚合的乙烯(共)聚合物〔组份C〕，组份(A)至(C)的总用量为100％(重量)。根据本专利技术的第二方面，提供一种由前述软管用树脂组合物模制而成的软管。根据本专利技术的组份(A)就是满足下列要求的乙烯—α—烯烃共聚物(a)MFR在0.01至20g/10min范围内；(b)密度在0.86至小于0.91g/cm3范围内；(c)DSC(差示扫描量热法)测量的最高峰温度为60℃或更高，及(d)沸腾正己烷不溶解物为10％(重量)或更多。该共聚物的α—烯烃具有3至12个碳原子。α—烯烃的例子包括丙烯、丁烯—1、4—甲基—1—戊烯、己烯—1、辛烯—1、十二碳烯—1等。其中最好是丁烯—1、4—甲基—1—戊烯、己烯—1、辛烯—1。乙烯共聚物中α—烯烃链段的量在5至40％(摩尔)范围内。前述乙烯—α—烯烃共聚物(A)的熔体流动速率(MFR)(a)为0.01至20g/10min范围，最好为0.05至10g/10min范围。当MFR小于0.01g/10min时，加工性能变差，且模制品的表观性能降低，相反地，当MFR大于20g/10min时，机械性能，例如拉伸强度就降低。该共聚物的密度(b)在0.86至小于0.91g/cm3范围内，最好在0.88至0.905g/cm3范围内。当密度小于0.86g/cm3时，弹性变差及管子变得太软，结果模制管变得难以保持原有构型，相反地，当密度大于0.91g/cm3时，揉曲性变差，这是不利的。前述共聚物的最高峰温度(Tm)(c)为60℃或更高，最好是100℃或更高。Tm与聚合物的结晶形态有关。当Tm数值低于60℃时，管的耐热性就减弱。沸腾正己烷不可溶物(d)就是作为不定形聚合物含量和低分子聚合物含量的指标。当共聚物的不可溶物小于10％(重量)时，不定形和低分子聚合物增加，就导致管子表面发粘及管的机械强度和操作效能变差，这是不利的。乙烯—α—烯烃共聚物(B)的熔体流动速率在0.01至20g/10min范围内，最好在0.05至15g/10min范围内，密度在0.91至0.95g/cm3范围内，0.91至0.93g/cm3更好。当MFR小于0.01g/10min时，流动性和模制管子的表观性能就降低，相反地，当MFR大于20g/10min时，熔体张力降低，由此降低了加工性能。当密度小于0.91g/cm3时，耐热性减弱，相反地，当密度大于0.95g/cm3时，柔韧性就变得不能令人满意。乙烯—α—烯烃共聚物(B)中的α—烯烃具有3至12个碳原子。α—烯烃的例子包括丙烯、丁烯—1、4—甲基—1—戊烯、己烯—1、辛烯—1、十二碳烯—1等等。其中最好的是丁烯—1、4—甲基—1—戊烯、己烯—1、辛烯—1。在乙烯共聚合物中α—烯烃链段的量为1至30％(摩尔)。就前述的乙烯—α—烯烃共聚物(A)或(B)满足需要而论，任何惯用的聚合催化剂，例如钛类、铬类、钒类或金属茂类催化剂可以使用。上述的金属茂类催化剂例如在日本专利公开公告号58—19309、59—95292、60—35005、60—35006、60—35007、60—35008、60—35009、61—130314和3—163088中公开的就是主要由茂金属化合物组成的催化剂。当使用在前述的金属茂类催化剂存在下制备的乙烯—α—烯烃共聚物的时候，所得模制品具有好的光泽和具有较小的粘性，但其耐热性有时变得并不令人满意。前述乙烯—α—烯烃共聚物(A)或(B)可以通过气相聚合法、淤浆聚合法，溶液聚合法等在排除氧气和水，在存在或不存在惰性烃溶剂的气氛中制得。惰性烃溶剂包括脂族烃，例如，丁烷、戊烷、己烷、庚烷；芳香烃，例如苯、甲苯、二甲苯；及脂本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种软管用树脂组合物，其中树脂组合物包含：５０至１００％（重量）必须满足下列要求的乙烯－α－烯烃共聚物［组份Ａ］：（ａ）ＭＦＲ在０．０１至２０ｇ／１０ｍｉｎ范围内，（ｂ）密度在０．８６至小于０．９１ｇ／ｃｍ↑［３］范围内，（ｃ） ＳＣ（差示扫描量热法）测量的最高峰温度为６０℃或更高，及（ｄ）沸腾正己烷不溶解物为１０％（重量）或更多，和／或１０至５０％（重量）乙烯－α－烯烃共聚物［组份Ｂ］，该共聚物的ＭＦＲ为０．０１至２０ｇ／１０ｍｉｎ，密度为０．９１至０．９５ｇ ／ｃｍ↑［３］，及０至９０％（重量）高压自由基聚合法聚合的乙烯（共）聚合物［组份Ｃ］，组份（Ａ）至组份（Ｃ）的总用量为１００％（重量）。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：饭敏男，
申请(专利权)人：日本石油化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]