一种大有光低熔点聚酯双向拉伸膜及其制备方法技术

本发明专利技术属于塑料薄膜生产加工领域，具体涉及一种大有光低熔点聚酯双向拉伸膜及其制备方法，低熔点聚酯双向拉伸膜的厚度为25～350微米，在150℃下15min的横纵向热收缩率均小于1.5%；首先通过溶胶凝胶法制备大有光负载催化剂的负载催化剂大有光改性剂，然后利用负载催化剂大有光改性剂，对苯二甲酸、乙二醇进行打浆，制备得到打浆液，然后以打浆液为原料，通过酯化过程制备得到酯化物，然后进行预缩聚过程，制备得到大有光低熔点聚酯，再通过对大有光低熔点聚酯预结晶，再经双向拉伸工艺，制备得到大有光低熔点聚酯双向拉伸膜。大有光低熔点聚酯双向拉伸膜具有优异的可加工性能，在电子、包装、印刷等行业具有广泛的应用前景。

Polyester film with large brightness and low melting point and bidirectional tensile film and preparation method thereof

The invention belongs to the field of plastic film production and processing, in particular to a bright and low melting point polyester biaxially oriented film and its preparation method, low melting point polyester two-way stretch film thickness of 25 to 350 micron, 15min at 150 DEG C of the horizontal and vertical heat shrinkage rate is less than 1.5%; sol gel light catalyst the supported catalyst bright modifier firstly, and then use the modified catalyst light, terephthalic acid, ethylene glycol beating, prepared by the mud, and then to the mud as raw material, through esterification process prepared by esterification, then pre polycondensation process, prepared by the light of low melting point polyester then, by the light of low melting point polyester pre crystallization, and then by biaxial stretching process, the preparation of high light low melting point polyester two-way stretch film. Biaxially oriented polyester film with great brightness and low melting point has excellent processability and has a wide range of applications in electronics, packaging, printing and other industries.

【技术实现步骤摘要】
一种大有光低熔点聚酯双向拉伸膜及其制备方法
本专利技术涉及聚酯双向拉伸膜及其制备的方法，具体说是一种大有光低熔点聚酯双向拉伸膜及其制备方法，属于塑料薄膜生产加工领域。
技术介绍
中国是聚酯生产的大国，我国每年的聚酯产能达到7000万吨，聚酯膜以聚对苯二甲酸乙二醇酯为原料，采用挤出法制成厚片，再经双向拉伸制成的薄膜材料，由于其具有优异的机械性能，刚性、硬度及韧性高，耐穿刺，耐摩擦，耐高温和低温，耐化学药品性、耐油性、气密性和保香性良好，是常用的阻透性复合薄膜基材之一。低熔点共聚酯的结构和普通聚酯的结构相似，因此它和普通聚酯有着良好的相容性,并且由于低熔点聚酯本身的优异的低温加工特性，不仅实现了可以与其他材料进行复合加工，同时还可以作为覆膜，通过热熔热压的形式实现粘结，在电子，包装等行业需求量大。要制备低熔点的聚酯双向拉伸膜，首先是制备具有低熔融热的聚酯材料，而常规的熔融共混形式难以降低聚酯本身的结晶性能，因此其熔点难以降低；因此常采用共聚改性的方法，通过在共聚体系中添加第三、第四等单体，通过添加单体引入分子链上，降低聚酯链段的对称性，迫使结晶性降低，从而降低聚酯熔点；同时通过在共聚酯单体结构上，引入柔性链段结构，利用柔性链段的柔性降低聚酯结构的熔点，而在此研究领域目前具有以下报道。中国专利低熔点共聚酯的制备方法(201510155244.1)该方法为：分别在常规合成聚对苯二甲酸1,3－丙二醇酯(PTT)和聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)过程中，除加入原来两种单体外，加入不同含量的三单体2－甲基－1,3－丙二醇(MPO)或同时加入适量的三单体MPO和四单体间苯二甲酸(IPA)，采用直接酯化熔融缩聚的化学方法制备低熔点共聚酯。本专利技术从分子结构入手，对聚酯的结构进行设计，通过加入第三或同时加入第三和第四单体破坏普通聚酯结构的规整性，制备改性共聚酯，从而使其熔点与普通聚酯的熔点相比，大大降低。中国专利一种用于生成低熔点共聚酯的改质聚酯组成物及低熔点共聚酯的制作方法(201310151179.6)，其组成物包含聚酯混合物及金属盐类添加剂，且聚酯混合物包含聚对苯二甲酸乙二酯组成物及改质剂。聚对苯二甲酸乙二酯组成物占聚酯混合物总重量的80～99重量百分比(wt％)，且其酸价为35～50meq？KOH/kg。改质剂为-C6～C10的二元酸、-C5～C10的二元醇或其组合，且其占聚酯混合物总重量的1～20重量百分比(wt％)。金属盐类添加剂的添加量以聚酯混合物的总重为100重量份计，为0.002～0.03重量份。此改质聚酯组成物所生成的低熔点共聚酯的熔点不大于230℃，且其熔点及熔融软化点的差值不大于15℃。中国专利本专利技术公开了一种具有广泛无定形区的聚酯(200910211542.2)，以对苯二甲酸、间苯二甲酸和二元醇组分及带醚键的二羟基化合物为基本原料，在酸组分中含10～30％摩尔的间苯二甲酸和70～90％摩尔的对苯二甲酸，总酸与总醇按1.05～2.0的摩尔比配制成均匀的浆料，经过酯化和缩聚反应生成出一种在DSC下无明显熔融峰、具有广泛无定形区的低熔点聚酯。本专利技术所述的方法可利用现有的半连续和连续聚酯生产线实现工业化生产。利用本专利技术提供的方法所生产的聚酯，用于制备包装膜、片材、热熔粘合剂等。特别适合制成用于包装用途或标签用途的热收缩膜，以替代目前市场上使用的聚氯乙烯(PVC)热收缩膜。中国专利一种低熔点及结晶速率高的聚酯热熔胶的制备方法(201511013997.5)，其制备方法：(1)将适量纳米级膨润土加入反应釜中用丁二醇分散形成均匀稳定的浆料；(2)在搅拌条件下向步骤(1)的反应釜中加入将对苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二甲酯、二聚酸，混合均匀后，加入适量催化剂钛酸四正定丁酯，在氮气保护下于205-215℃进行酯交换反应1-2小时，再添加氢化液体聚丁二烯二元醇和余量的钛酸四正丁酯，于真空下210-230℃加热进行缩聚3-4小时即可。本专利技术采用纳米级膨润土原位聚合的方式制备了熔点较低且能够快速结晶的聚酯热熔胶，制得的聚酯热熔胶熔点与现有技术中的低熔点热熔胶的熔点相近，结晶速率与现有技术中的低熔点热熔胶的结晶速率相比，可以提高15％以上。中国专利用于覆膜铁的可直接复合的低熔点聚酯薄膜的制备方法(201310755690.7)，芯层聚酯切片选用熔点为180-230℃的纯聚酯切片占总质量的60-80％与二氧化硅添加剂型聚酯切片占总质量的40-20％混合，为避免熔融挤出过程中PET降解，对芯层的聚酯切片进行结晶干燥处理，第一次结晶温度80-120℃，12小时，第二次结晶温度150℃，干燥温度160℃，干燥时间不少于6小时；本专利技术的聚酯薄膜具有熔点低，拉伸性能好，加工性高，耐高温蒸煮、高阻隔性、无毒以及防止脱落等优点，作为食品、药品铁制罐内层以及外层，可进行高温消毒灭菌，同时无粘着剂、无化学溶剂，可确保使用安全。中国专利一种水解降解生产皮芯型聚酯用低熔点再生聚酯的方法(201310091317.6)，所述的低熔点再生聚酯为以下原料通过降解和缩聚反应而制得：a.再生原料；b.水；c.醋酸锌、醋酸钾、醋酸锰、醋酸镁、醋酸铅、氯化钴、钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯和丁二基月桂酸锡中的一种或多种；d.间苯二甲酸，己二酸和癸二酸中的一种或多种；e.新戊二醇，己二醇，丁二醇和聚乙二醇中的一种或多种；f.催化剂三氧化二锑和醋酸钴；g.稳定剂磷酸三甲酯；本专利技术的低熔点再生聚酯可用于制备皮芯型聚酯短纤维，提高了聚酯废料制备再生聚酯短纤维的附加值，制备的皮芯型再生聚酯短纤维具有质量稳定，品质优良的特点中国专利一种皮芯型聚酯用低熔点再生聚酯的制备方法(201310091292.X)，所述的低熔点再生聚酯为以下原料通过降解和缩聚反应而制得：a.再生原料；b.乙二醇；c.醋酸锌、醋酸钾、醋酸锰、醋酸镁、醋酸铅、氯化钴、钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯和丁二基月桂酸锡中的一种或多种；d.间苯二甲酸，己二酸和癸二酸中的一种或多种；e.新戊二醇，己二醇，丁二醇和聚乙二醇中的一种或多种；f.催化剂三氧化二锑和醋酸钴；g.稳定剂磷酸三甲酯；本专利技术的低熔点再生聚酯可用于制备皮芯型聚酯短纤维，提高了聚酯废料制备再生聚酯短纤维的附加值，制备的皮芯型再生聚酯短纤维具有质量稳定，品质优良的特点。可用于生产非织造布、植绒、复合材料等行业中。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是：针对目前低熔点聚酯制备过程中产品发黄严重，高品质大有光的低熔点聚酯制备困难，并且由于低熔点聚酯本身结构强度和结晶性差等问题，从而导致大有光低熔点聚酯双向拉伸膜难以制备。本专利技术提供了一种大有光低熔点聚酯双向拉伸膜及其制备方法，利用负载具有酯交换催化剂和大有光改性剂为改性剂，通过改性剂中的酯交换催化剂在聚合过程中缓慢释放和形成催化剂，从而避免了催化剂的过多而使产品发黄，并且在缓释过程中，催化剂的存在时间长，因此其后期酯交换过程催化活性大，制备的聚酯分子链大，保证了低熔点大有光聚酯的光泽和分子量的统一，在制备大有光的聚酯双向拉伸膜具有广泛应用。本专利技术解决其技术问题所采用的技术方案是：一种大有光低熔点聚酯双向拉伸膜，所述大有光低熔点聚酯双向拉伸膜的厚度为25～350微米，在150℃下15min的横纵向热收缩率均小于1本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种大有光低熔点聚酯双向拉伸膜，其特征在于：所述大有光低熔点聚酯双向拉伸膜的厚度为25‑350微米，在150℃下15min的横纵向热收缩率均小于1.5%。

【技术特征摘要】
1.一种大有光低熔点聚酯双向拉伸膜，其特征在于：所述大有光低熔点聚酯双向拉伸膜的厚度为25-350微米，在150℃下15min的横纵向热收缩率均小于1.5%。2.一种大有光低熔点聚酯双向拉伸膜的制备方法，按照下述步骤进行：（1）负载催化剂大有光改性剂的制备：采用溶胶凝胶的方法，在搅拌条件下，向聚乙二醇200的水溶液中加入氢氧化钡粉末，直至氢氧化钡完全溶解，然后加入稀硫酸溶液，待出现沉淀后，停止加入稀硫酸，然后往体系中加入硫酸氧钛的水溶液，进行溶解，在80-95℃条件下超声搅拌，然后以戊二醇为共溶剂，加入戊二醇再通过120-150℃高温下溶剂置换的方法，蒸馏出体系中水，制备得到负载催化剂大有光改性剂；（2）大有光低熔点聚酯的制备：以负载催化剂大有光改性剂、对苯二甲酸和乙二醇为原料进行打浆，在打浆过程中加入防醚剂醋酸钠和防老化剂磷酸三苯酯，制备得到打浆液，然后以打浆液为原料，通过酯化过程制备得到酯化物，然后以酯化物进行预缩聚过程，制备得到预缩聚产物，再经过终缩聚过程制备得到大有光低熔点聚酯；（3）大有光低熔点聚酯双向拉伸膜的制备采用双向拉伸设备，先通过对大有光低熔点聚酯进行预结晶和干燥过程，预结晶和干燥温度为150℃～170℃，干燥时间约3.5～5h，控制切片中水分含量在30～50ppm；然后经熔融挤出，纵向拉伸，横向拉伸，牵引收卷与分切制备得到大有光低熔点双向拉伸膜。3.如权利要求2所述的一种大有光低熔点聚酯双向拉伸膜的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述聚乙二醇200的水溶液中聚乙二醇200的质量浓度为2-5%。4.如权利要求2所述的一种大有光低熔点聚酯双向拉伸膜的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述氢氧化钡粉末溶解后的浓度0.1-0.5mol/L。5.如权利要求2所述的一种大有光低熔点聚酯双向拉伸膜的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述稀硫酸的质量浓度为10-20%。6.如权利要求2所述的一种大有光低熔点聚酯双向拉伸膜的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述硫酸氧钛的水溶液浓度为0.5-1.0mol/L，且硫酸氧钛与氢氧化钡的摩尔比值为1:1.75-1.95。7.如权利要求2所述的一种大有光低...

【专利技术属性】
技术研发人员：陆川，蒙钊，王猛，夏毅，胡婧，
申请(专利权)人：江苏裕兴薄膜科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32