Catalyst for reducing NOx content in FCC flue gas and preparation method thereof. The catalyst consists of a metal oxide containing alumina and / or silicon oxide acidic inorganic oxide carrier and layered composition, rare earth metal oxide M and IV B metal oxide layered N metal oxide in the transition layer, except gold and rare earth group IV B foreign metal oxide X as outer layer. In 100% the mass of the catalyst, rare earth metal oxide M was 0.1 ~ 12%, IV B metal oxide N was 0.1 ~ 15%, transition metal oxides X addition of rare earth and group IV B outside of 0.1 ~ 12%, the balance of acidic metal oxides and / or alumina carrier containing silicon oxide. The disclosed catalyst has better denitration efficiency, and is suitable for the regeneration environment of oxygen enrichment and oxygen poor.
【技术实现步骤摘要】
降低FCC烟气中NOX含量的催化剂及其制备方法
本专利技术涉及一种炼油催化剂,具体涉及一种脱硝催化剂。
技术介绍
流化催化裂化(FCC)是我国重要的原油二次加工手段。目前,催化裂化加工的原料日趋复杂,原料变重变差,原料中含有越来越多的N、S、重金属等元素。这就使催化裂化再生烟气中的NOx排放增加。同时在完全燃烧再生工艺中,国内外大多数炼油厂都使用铂基CO催化剂,但铂基催化剂在使用过程中会促进NOx的生成,故使用铂剂在降低烟气中CO含量的同时,也显著地增加了NOx的含量。而NOx不仅是形成酸雨和光化学烟雾的主要成分,而且是再生系统产生硝脆、出现裂纹从而导致破坏安全生产和可持续发展的重要原因。国家标准GB31570-2015《石油炼制工业污染物排放标准》,即2015年7月1日起,新建企业执行表1规定的大气污染物排放限值。表1氮氧化物、二氧化硫和颗粒物排放标准注:催化裂化余热锅炉吹灰时再生烟气污染物浓度最大值不应超过表中限值的2倍,且每次持续时间不应大于1小时。烟气中氮氧化物浓度与原料中氮含量和氧气浓度呈正比关系,与一氧化碳量、反应时间、反应温度呈反比关系。NOx∝(N、T、O2、τ、Cat)N-焦炭中的氮含量T-再生温度O2-再生烟气中氧含量τ-反应时间Cat-对NOx生成有正向或反向作用的催化剂目前,国内外主要有以下几种方式来降低催化裂化再生烟气中的NOx含量:加工低氮原料或进行原料脱氮预处理。对反应器进行优化并控制反应条件,以期降低催化剂氮含量,从而在再生过程中降低NOx排放。如KelloggBrown&Root和ExxonMobil公司都采用气- ...
【技术保护点】
一种降低FCC烟气中NOx含量的催化剂,其特征在于所述的催化剂由含有氧化铝和/或氧化硅的酸性无机氧化物载体和分层的金属氧化物组成,所述的分层的金属氧化物中稀土金属氧化物M和第ⅣB族金属氧化物N为内层、除稀土和第ⅣB族外的过渡金属氧化物X为外层,以催化剂质量100%计,稀土金属氧化物M为0.1~12.0%,第ⅣB族金属氧化物N为0.1~15%,除稀土和第ⅣB副族外的过渡金属氧化物X为0.1~12.0%,余量为含有氧化铝和/或氧化硅的酸性无机氧化物载体。
【技术特征摘要】
1.一种降低FCC烟气中NOx含量的催化剂,其特征在于所述的催化剂由含有氧化铝和/或氧化硅的酸性无机氧化物载体和分层的金属氧化物组成,所述的分层的金属氧化物中稀土金属氧化物M和第ⅣB族金属氧化物N为内层、除稀土和第ⅣB族外的过渡金属氧化物X为外层,以催化剂质量100%计,稀土金属氧化物M为0.1~12.0%,第ⅣB族金属氧化物N为0.1~15%,除稀土和第ⅣB副族外的过渡金属氧化物X为0.1~12.0%,余量为含有氧化铝和/或氧化硅的酸性无机氧化物载体。2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的稀土金属氧化物M为1.0~12.0%,第ⅣB族金属氧化物N为1.0~12.0%,除稀土和第ⅣB副族外的过渡金属氧化物X为1.0~12.0%。3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的稀土金属氧化物M为2.0~10.0%,第ⅣB族金属氧化物N为2.0~12.0%,除稀土和第ⅣB副族外的过渡金属氧化物X为2.0~12.0%。4.根据权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于所述的第ⅣB族金属的氧化物选自氧化钛、氧化锆、氧化铪、氧化鐪和它们的混合物。5.根据权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于所述的除稀土和第ⅣB副族外金属氧化物是指ⅠB、ⅡB、ⅤB、ⅥB、ⅦB、Ⅷ的金属氧化物。6.根据权利要求5所述的催化剂,其特征在于所述的除稀土和第ⅣB副族外金属氧化物选自钒、锰、铁、铜、锌、钼、钨、银的氧化物中的一种或几种。7.根据权利要求5所述的催化剂,其特征在于所述的除稀土和第ⅣB副族外金属氧化物的存在的形式为金属的最高价或次高价氧化物。8.根据权利要求1或2所述的催化剂,其特征...
【专利技术属性】
技术研发人员:张忠东,柳召永,高雄厚,王艳飞,翟佳宁,汪毅,刘涛,张爱群,石晓庆,王栋,曹庚振,樊红超,王辰晨,滕秋霞,赵连鸿,
申请(专利权)人:中国石油天然气股份有限公司,
类型:发明
国别省市:北京,11
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