一种含有萘甲羧基与邻菲罗啉的多核钙聚合物及其制备方法与应用技术

本发明专利技术公开的一种含有萘甲羧基与邻菲罗啉的多核钙聚合物及其制备方法与应用，为如下结构式(I)的聚合物。本发明专利技术还公开了含有萘甲羧基与邻菲罗啉的多核钙聚合物的制备方法和在制备抗肿瘤药物中的应用。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种含有萘甲羧基与邻菲罗啉的多核钙聚合物，及其制备方法，以及该含有萘甲羧基与邻菲罗啉的多核钙聚合物在制备抗肿瘤药物中的应用。
技术介绍
邻菲罗啉作为平面分子，具备与DNA作用的潜能，其作用方式主要为三种不同的非共价方式：沟面结合、插入结合以及嵌入结合；此外，还有静电结合，以及氢键、离子键、范德华力和疏水键等弱相互作用。这些作用常会诱发许多的生物效应，阻碍核酸信息的正常表达，从而具备抑制DNA的复制抗癌抗肿瘤的潜能。据报道，邻菲罗啉具有杀菌和荧光性质，现已被广泛应用于制备大分子生物探针、发光材料及抗菌等领域(SenthilK.R，etal.，Polyhedron2008，27：1111)。萘甲酸用作有机合成中间体及植物生长调节剂，及其衍生物表现出良好的生物活性。中国专利CN1312285C公开了1，4－二羟基－2－萘甲酸的其制备方法，以及1，4－二羟基－2－萘甲酸组合物有助于改进肠道菌群、缓解与摄入牛奶相关的腹部不适并防止代谢性骨疾病。中国专利CN101687801B公开了用作癌症治疗的萘甲酸酰胺的醚。中国专利CN103193801B公开了一含邻菲罗啉衍生物配体的过渡金属铜(II)配合物与DNA的相互作用，及对人宫颈癌细胞抗肿瘤活活性研究。中国专利CN101721411B公开了邻菲罗啉衍生物或其药物学上可接受的盐在制备预防或治疗肝癌药物中的应用。中国专利CN102146088A公开了一类单位取代或多位取代的1，10-邻菲罗啉衍生物铜配合物及其制备方法，以及该类配合物在制备预防和治疗癌以及肿瘤疾病的药物中的应用。基于邻菲罗啉和萘甲酸是经实验证明具有较好生物活性的物质，本专利技术选择萘甲酸和邻菲罗啉为配体，与乙酸钙在一定条件下反应，合成得到了对NCI-H460（人肺癌细胞），MCF7（人乳腺腺癌细胞），HEPG2（人肝癌细胞）的抑制活性较强的聚合物，为开发抗癌药物提供了新途径。
技术实现思路
针对上述现有技术存在的问题，本专利技术的第一目的是提供了一种含有萘甲羧基与邻菲罗啉的多核钙聚合物。本专利技术的第二目的是提供上述含有萘甲羧基与邻菲罗啉的多核钙聚合物的制备方法。本专利技术的第三目是提供上述含有萘甲羧基与邻菲罗啉的多核钙聚合物在制备抗癌药物中的应用。作为本专利技术第一方面的一种含有萘甲羧基与邻菲罗啉的多核钙聚合物，其为如下结构式(I)的聚合物：(I)。本专利技术的含有萘甲羧基与邻菲罗啉的多核钙聚合物经元素分析、红外光谱分析及X-射线单晶结构分析，结果如下：元素分析(C34H22CaN2O4)：理论值：C，72.58；H，3.94；N，4.98。测定值：C，71.93；H，3.98；N，5.08。IR(KBr,cm-1):3421.72(m)，3047.53(m)，3007.02(w)，2951.09(w)，1942.32(w)，1635.64(m)，1597.06(s)，1577.77(s)，1556.55(s)，1514.12(m)，1456.26(m)，1423.47(m)，1373.32(s)，1253.73(m)，1211.30(w)，1147.65(m)，1097.50(m)，1028.06(m)，954.76(m)，862.18(s)，844.82(s)，788.89(s)，731.02(m)，651.94(m)，584.43(m)，509.21(w)，472.56(w)，418.55(w)。本专利技术的一种含有萘甲羧基与邻菲罗啉的多核钙聚合物为晶体结构，其晶体学数据：晶体属三斜晶系，空间群P，a=0.89288(15)nm，b=1.09564(18)nm，c=1.4538(2)nm，α=70.276(2)°，β=83.110(2)°，γ=86.443(2)°，Z=2，V=1.3288(4)nm3，Dc=1.406Mg·m-3，μ(MoKa)=0.281mm-1，F(000)=584，2.61°＜θ＜25.00°，晶体尺寸：0.28x0.20x0.13mm，R=0.0464，wR=0.1601。本专利技术的含有萘甲羧基与邻菲罗啉的多核钙聚合物的结构特点是：分子中的钙与配位原子构成六配位畸变的八面体构型，并且钙原子通过羧基氧原子的桥联作用形成了一维链状多核钙聚合物。作为本专利技术第二方面的一种含有萘甲羧基与邻菲罗啉的多核钙聚合物的制备方法，在反应容器中按顺序依次加入萘甲酸、邻菲罗啉、乙酸钙及溶剂乙醇，在搅拌回流下反应8～12h；冷却，过滤，在20~35℃的条件下控制溶剂挥发结晶，得无色透明晶体，即为含有萘甲羧基与邻菲罗啉的多核钙聚合物。在本专利技术的一个优选实施例中，所述萘甲酸、邻菲罗啉、乙酸钙三者的物质的量比为2:1:(1~1.4)。在本专利技术的一个优选实施例中，所述溶剂乙醇用量为每毫摩尔萘甲酸加20~35毫升。作为本专利技术第三方面的一种含有萘甲羧基与邻菲罗啉的多核钙聚合物在制备抗癌药物中的应用。申请人对上述聚合物进行了体外抗肿瘤活性确认研究，确认该聚合物具有一定的抗肿瘤生物活性，也就是说上述聚合物的用途是在制备抗肿瘤药物中的应用，具体地说就是在制备抗人肺癌药物、人乳腺癌、人肝癌药物中的应用。本专利技术的含有萘甲羧基与邻菲罗啉的多核钙聚合物对人肺癌药物、人乳腺癌、人肝癌药物等显示出良好的抗癌活性，可以其为原料制备抗肺癌、抗乳腺癌、抗肝癌药物，本专利技术的含有萘甲羧基与邻菲罗啉的多核钙聚合物具有抗癌活性高、成本低、制备方法简单等特点，为开发抗癌药物提供了新途径。附图说明图1为含有萘甲羧基与邻菲罗啉的多核钙聚合物的晶体分子结构图。图2为含有萘甲羧基与邻菲罗啉的多核钙聚合物的IR谱图。图3为含有萘甲羧基与邻菲罗啉的多核钙聚合物的TG-DTG曲线。具体实施方式通过以下实施例进一步详细说明本专利技术，但应注意本专利技术的范围并不受这些实施例的任何限制。实施例1：含有萘甲羧基与邻菲罗啉的多核钙聚合物的制备：在100ml圆底烧瓶中按顺序依次加入萘甲酸0.1725g(1mmol)、邻菲罗啉0.0889g(0.5mmol)、乙酸钙0.0785（0.5mmol），溶剂乙醇20mL，在搅拌回流下反应8h；冷却，过滤，在20~35℃的条件下控制溶剂挥发结晶，得无色透明晶体，即为含有萘甲羧基与邻菲罗啉的多核钙聚合物。产率：82%，熔点：268-270℃。元素分析(C34H22CaN2O4)：理论值：C，72.58；H，3.94；N，4.98。测定值：C，71.93；H，3.98；N，5.08。IR(KBr,cm-1):3421.72(m)，3047.53(m)，3007.02(w)，2951.09(w)，1942.32(w)，1635.64(m)，1597.06(s)，1577.77(s)，1556.55(s)，1514.12(m)，1456.26(m)，1423.47(m)，1373.32(s)，1253.73(m)，1211.30(w)，1147.65(m)，1097.50(m)，1028.06(m)，954.76(m)，862.18(s)，844.82(s)，788.89(s)，731.02(m)，651.94(m)，584.43(m)，509.21(w)，472.56(w)，418.55(w)。其晶体学数据：晶体属三斜晶系，空间群P，a=0.892本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含有萘甲羧基与邻菲罗啉的多核钙聚合物，为如下结构式(I)的聚合物：(I)。

【技术特征摘要】
1.一种含有萘甲羧基与邻菲罗啉的多核钙聚合物，为如下结构式(I)的聚合物：(I)。2.如权利要求1所述的含有萘甲羧基与邻菲罗啉的多核钙聚合物，其红外光谱数据：FT-IR(KBr,v/cm-1):3421.72(m)，3047.53(m)，3007.02(w)，2951.09(w)，1942.32(w)，1635.64(m)，1597.06(s)，1577.77(s)，1556.55(s)，1514.12(m)，1456.26(m)，1423.47(m)，1373.32(s)，1253.73(m)，1211.30(w)，1147.65(m)，1097.50(m)，1028.06(m)，954.76(m)，862.18(s)，844.82(s)，788.89(s)，731.02(m)，651.94(m)，584.43(m)，509.21(w)，472.56(w)，418.55(w)。3.如权利要求1所述的含有萘甲羧基与邻菲罗啉的多核钙聚合物，其中，所述的含有萘甲羧基与邻菲罗啉的多核钙聚合物为晶体结构，其晶体学数据如下：三斜晶系，空间群P，a=0.89288(15)nm，b=1.0956...

【专利技术属性】
技术研发人员：朱小明，邝代治，张复兴，冯泳兰，庾江喜，蒋伍玖，谭宇星，欧亚平，
申请(专利权)人：衡阳师范学院，
类型：发明
国别省市：湖南;43