【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及式(I)的复合物,并涉及用于制备所述复合物的方法。具体地,本专利技术的复合物是碳-碳和碳-杂原子键形成反应、氧化反应、串联有机/有机金属催化和对映选择性催化中的有用催化剂。
技术介绍
近年来,金属(且特别是钯)复合物作为碳-碳和碳-杂原子键形成反应的潜在催化剂已经受到许多关注。许多本领域已知用于执行这样的反应的金属复合物具有许多缺点。具体地,当在空气和/或水分中操作时,它们可能是不稳定的,这会显著地限制它们在商业规模的应用。另外,可能发生不希望的可使催化剂灭活的副反应。这会有效地导致金属的“损失”,所述金属经常是贵重的或半贵重的金属诸如铂或钯。所以,本领域需要具有改善的空气和/或水分稳定性的新金属复合物。许多本领域已知的复合物使用M0和MII氧化态之间的转变来催化C-H键活化和随后的碳-碳和碳-杂原子键形成反应,其中M是处于复合物的核心的金属离子。但是,在这样的催化方法中使用MII/MIV氧化态的金属复合物也是已知的。本领域已知的用于催化C-H键活化反应(其使用MII/MIV催化循环)的方案倾向于使用Pd(OAc)2催化剂。但是,这些反应经常在高温下执行,所述高温可以导致催化剂的降解和不希望的副反应(参见Chen等人,Angew.Chem.Int.Ed.,2009,48,5094-5115的第5099-5100页)。串联催化描述了偶联催化,其中底物的连续转化通过两个(或更多个)机械地分离的过程而发生,所有催化物质(无论是被掩蔽的还是暴露的)从开始就存在。串联催化也被称作多米诺或级联催化。串联催化的一个关键优点是中间后处理和分离步骤的消除,这可以加速 ...
【技术保护点】
式(I)的复合物:其中:M表示选自Pd、Pt和Ni的金属;L表示N‑杂环碳烯配体;X1表示F、Cl、Br、I、OH或烷醇酯;X2表示F、Cl、Br、I、CN、SCN、NCS、N3或RxCO2;Rx表示H或C1‑C4烷基;且Y表示非配位阳离子。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.12.09 GB 1321706.21.式(I)的复合物:其中:M表示选自Pd、Pt和Ni的金属;L表示N-杂环碳烯配体;X1表示F、Cl、Br、I、OH或烷醇酯;X2表示F、Cl、Br、I、CN、SCN、NCS、N3或RxCO2;Rx表示H或C1-C4烷基;且Y表示非配位阳离子。2.根据权利要求1所述的复合物,其中所述N-杂环碳烯配体L是咪唑-2-亚基、四氢咪唑-2-亚基或三唑-5-亚基。3.任意前述权利要求所述的复合物,其中所述式(I)的复合物是式(Ia)的复合物其中R1和R2独立地表示C1-C4-烷基、C3-C10环己基;或任选地被1-5个Ra取代的C6-C10芳基;Z表示N、CR4或CHR4;R3和R4独立地表示H、烷基、芳基、环烷基、烷基芳基、烷基环烷基,其可以任选地被一个或多个Ra取代;或者R3和R4一起形成5-7元环,其可以是饱和的或不饱和的;或者R2和R3和/或R1和R4可以一起形成具有3或4个碳原子的亚烷基;每个Ra独立地表示卤素、NO2、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基;且M、X1、X2和Y如在所述式(I)的复合物中所定义。4.任意前述权利要求所述的复合物,其中M表示Pd。5.任意前述权利要求所述的复合物,其中M表示Pd;X1表示F、Cl、Br、I或C1-C4-烷醇酯;X2表示F、Cl、Br、I、CN、SCN、NCS、N3或RxCO2;Rx表示H或C1-C4烷基;R1和R2独立地表示C1-C4-烷基、环己基、金刚烷基;或任选地被1-5个Ra取代的苯基;Z表示CHR4或CR4;R3和R4独立地表示H、C1-C4烷基、C1-C4-烷基-C6-C10-芳基、C1-C4-烷基-C3-C6-环烷基,其可以任选地被一个或多个Ra取代;或者当Z表示CR4时,R3和R4可以一起形成-(CH)4-;每个Ra独立地表示卤素、NO2、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基;且Y表示非配位阳离子。6.任意前述权利要求所述的复合物,其中X1表示Cl。7.任意前述权利要求所述的复合物,其中X2表示Cl、Br或I。8.任意前述权利要求所述的复合物,其中Y是手性的。9.任意前述权利要求所述的复合物,其中Y是季铵化合物、吡啶鎓阳离子或咪唑鎓阳离子。10.任意前述权利要求所述的复合物,其中Y选自:其中RY、RYa、RYb和RYc各自独立地表示C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C1-C4-烷基-C3-C6-环烷基、C6-C10芳基或C1-C4-烷基-C6-C10-芳基,其可以任选地被一个或多个Rb取代;或者RYa和RYb中的两个...
【专利技术属性】
技术研发人员:O·纳瓦罗费尔南德兹,
申请(专利权)人:萨塞克斯大学,
类型:发明
国别省市:英国;GB
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