本发明专利技术公开了一种多氯代吡啶-2-甲酸混合物加氢还原制备吡啶-2-甲酸的方法，属于化工废料回收再利用技术领域。本发明专利技术在特定温度、压力、PH值等条件下，通过催化加氢，使吡啶环上的氯脱下，制备得到吡啶-2-甲酸。本发明专利技术用清洁环保的催化加氢工艺，高选择性地将多氯代吡啶-2-甲酸混合物加氢还原制备得到吡啶-2-甲酸，生产过程不用还原剂肼、二氯甲烷等剧毒危险品，反应条件温和，装置简单、操作简便、成本低，实现吡啶-2-甲酸生产零排放，加快绿色化工技术的推广应用，适用于高杂质含量的多氯代吡啶-2-甲酸混合物的处理，具有明显的经济优势和环保优势。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于化工废料回收再利用
，特别涉及一种多氯代吡啶-2-甲酸混合物加氢还原制备吡啶-2-甲酸的方法。
技术介绍
3,6-二氯吡啶甲酸是一种优秀的阔叶杂草除草剂，在世界范围内广泛应用。多氯代吡啶-2-甲酸混合物是在由3,4,5,6-四氯吡啶甲酸电解生产3,6-二氯吡啶甲酸的过程产生的固体废物。该多氯代吡啶-2-甲酸混合物组成复杂，一般含有3,6-二氯吡啶甲酸20～60％，还有其它的氯代吡啶甲酸，且组成变化较大，用简单的物理、化学方法已经较难再提纯，一般直接当做固废处理，可是这样做不仅浪费了部分产品，同时又增加了处理成本，因此也亟需提供一种更加经济简便的处理方法。
技术实现思路
本专利技术为了克服现有技术的不足，其目的在于提供多氯代吡啶-2-甲酸混合物加氢还原制备吡啶-2-甲酸的方法。该方法收率高、成本低廉、操作简便、适合工业化生产。本专利技术的目的通过下述技术方案实现：多氯代吡啶-2-甲酸混合物加氢还原制备吡啶-2-甲酸的方法，包括如下步骤：(1)将多氯代吡啶-2-甲酸废料混合物溶于1～20倍重量的稀碱溶液中，过滤，取滤液，倒入反应釜内，以3,6-二氯吡啶甲酸计，3,6-二氯吡啶甲酸与稀碱溶液中碱的摩尔比为1:3～6；(2)往反应釜内加入催化剂，密闭反应釜，用氮气置换3～4次，边搅拌边升温至25～100℃，通入氢气，使反应釜内的压力升到0.1～1.0Mpa后进行反<br>应，得到反应液；所述催化剂的质量为多氯代吡啶-2-甲酸废料混合物质量的1～10％；(3)将步骤(2)的反应液倒出，过滤，取滤液，用酸调节PH至1～2，经大孔树脂吸附，收集流出液；将流出液减压脱水至干，加入无水甲醇溶解，过滤，将滤液减压浓缩，得到沉淀为吡啶-2-甲酸。步骤(1)中：所述的多氯代吡啶-2-甲酸废料混合物为含有重量百分比为20～60％的3,6-二氯吡啶甲酸；优选为包括如下重量百分比的部分：一氯吡啶甲酸0～20％，二氯吡啶甲酸20～60％，三氯吡啶甲酸0～30％，四氯吡啶甲酸0～20％。所述的碱优选为氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠或碳酸钾中的一种。步骤(2)中：所述的催化剂优选为Pd/C、Pt/C或Ri-Ni中的一种；所述的反应的温度为25～100℃，优选为30～60℃；所述的反应的时间优选为20-40小时。步骤(3)中：所述的酸优选为盐酸、稀硫酸、甲酸或乙酸中的一种；所述的大孔树脂优选为酸性大孔树脂。本专利技术相对于现有技术具有如下的优点及效果：(1)本专利技术用清洁环保的催化加氢工艺，高选择性地将氯代吡啶酸加氢还原制备得到吡啶-2-甲酸，生产过程不用还原剂肼、二氯甲烷等剧毒危险品，反应条件温和，满足工业化生产需求。(2)本专利技术的装置简单、操作简便、成本低，适合于工业化大生产；(3)本专利技术适用于制备纯度较高的吡啶-2-甲酸，实现吡啶-2-甲酸生产零排放，加快绿色化工技术的推广应用，适用于高杂质含量(杂质含量40～80％)的多氯代吡啶-2-甲酸混合物的处理，具有明显的经济优势和环保优势。具体实施例下面结合实施例，更具体地说明本专利技术的内容。应当理解，本专利技术的实施并不局限于下面的实施例，对本专利技术所做的任何形式上的变通和/或改变都将落入本专利技术保护范围。在本专利技术中，若非特指，所有的份、百分比均为重量单位，所有的设备和原料等均可从市场购得或是本行业常用的。实施例1(1)将50克多氯代吡啶-2-甲酸废料混合物、400ml水、139.6克30％的氢氧化钠混合均匀，过滤，取滤液，倒入装有磁力搅拌、温度计、通气管的1000ml高压反应釜内；(2)往反应釜内加入2克5％的Pd/C，密闭反应釜，用氮气置换3次，通入氢气，使压力达到0.4Mpa，边搅拌边升温至50℃，继续通入氢气，使反应釜内的压力升到0.5Mpa后进行反应20小时，HPLC检测反应完全，降温至室温，得到反应液；(3)将步骤(2)的反应液倒出，过滤回收催化剂，取滤液，用30％盐酸酸化至PH1～2，经酸性大孔树脂吸附，收集流出液；将流出液减压脱水至干，加入无水甲醇200ml溶解，过滤，将滤液减压浓缩，冷却结晶，得到吡啶-2-甲酸27.5克，含量98.2％，收率73.1％。实施例2(1)将50克多氯代吡啶-2-甲酸废料混合物、400ml水、140克30％的氢氧化钠混合均匀，过滤，取滤液，倒入装有磁力搅拌、温度计、通气管的1000ml高压反应釜内；(2)往反应釜内加入5克Ri-Ni，密闭反应釜，用氮气置换3次，通入氢气，使压力达到0.4Mpa，边搅拌边升温至80℃，继续通入氢气，使反应釜内的压力升到0.5Mpa后进行反应24小时，HPLC检测反应完全，降温至室温，得到反应液；(3)将步骤(2)的反应液倒出，过滤回收催化剂，取滤液，用50％硫酸酸化至PH1～2，经酸性大孔树脂吸附，收集流出液；将流出液减压脱水至干，加入无水甲醇200ml溶解，过滤，将滤液减压浓缩，冷却结晶，得到吡啶-2-甲酸26.3克，含量98.1％，收率69.9％。实施例3(1)将50克多氯代吡啶-2-甲酸废料混合物、400ml水、139.6克30％的氢氧化钠混合均匀，过滤，取滤液，倒入装有磁力搅拌、温度计、通气管的1000ml高压反应釜内；(2)往反应釜内加入1克10％的Pd/C，密闭反应釜，用氮气置换3次，通入氢气，使压力达到0.2Mpa，边搅拌边升温至100℃，继续通入氢气，使反应釜内的压力维持0.2Mpa后进行反应30小时，HPLC检测反应完全，降温至室温，得到反应液；(3)将步骤(2)的反应液倒出，过滤回收催化剂，取滤液，用30％盐酸酸化至PH1～2，经酸性大孔树脂吸附，收集流出液；将流出液减压脱水至干，加入无水甲醇200ml溶解，过滤，将滤液减压浓缩，冷却结晶，得到吡啶-2-甲酸25.8克，含量98.0％，收率68.5％。实施例4(1)将50克多氯代吡啶-2-甲酸废料混合物、400ml水、139.8克30％的氢氧化钠混合均匀，过滤，取滤液，倒入装有磁力搅拌、温度计、通气管的1000ml高压反应釜内；(2)往反应釜内加入2克5％的Pt/C，密闭反应釜，用氮气置换3次，通入氢气，使压力达到0.4Mpa，边搅拌边升温至50℃，继续通入氢气，使反应釜内的压力升到0.5Mpa后进行反应20小时，HPLC检测反应完全，降温至室温，得到反应液；(本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种多氯代吡啶‑2‑甲酸混合物加氢还原制备吡啶‑2‑甲酸的方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)将多氯代吡啶‑2‑甲酸废料混合物溶于1～20倍重量的稀碱溶液中，过滤，取滤液，倒入反应釜内，以3,6‑二氯吡啶甲酸计，3,6‑二氯吡啶甲酸与稀碱溶液中碱的摩尔比为1:3～6；(2)往反应釜内加入催化剂，密闭反应釜，用氮气置换3～4次，边搅拌边升温至25～100℃，通入氢气，使反应釜内的压力升到0.1～1.0Mpa后进行反应，得到反应液；所述催化剂的质量为多氯代吡啶‑2‑甲酸废料混合物质量的1～10％；(3)将步骤(2)的反应液倒出，过滤，取滤液，用酸调节PH至1～2，经大孔树脂吸附，收集流出液；将流出液减压脱水至干，加入无水甲醇溶解，过滤，将滤液减压浓缩，得到沉淀为吡啶‑2‑甲酸。
【技术特征摘要】
1.一种多氯代吡啶-2-甲酸混合物加氢还原制备吡啶-2-甲酸的方法，其特
征在于，包括如下步骤：
(1)将多氯代吡啶-2-甲酸废料混合物溶于1～20倍重量的稀碱溶液中，过
滤，取滤液，倒入反应釜内，以3,6-二氯吡啶甲酸计，3,6-二氯吡啶甲酸与稀
碱溶液中碱的摩尔比为1:3～6；
(2)往反应釜内加入催化剂，密闭反应釜，用氮气置换3～4次，边搅拌
边升温至25～100℃，通入氢气，使反应釜内的压力升到0.1～1.0Mpa后进行反
应，得到反应液；所述催化剂的质量为多氯代吡啶-2-甲酸废料混合物质量的
1～10％；
(3)将步骤(2)的反应液倒出，过滤，取滤液，用酸调节PH至1～2，经
大孔树脂吸附，收集流出液；将流出液减压脱水至干，加入无水甲醇溶解，
过滤，将滤液减压浓缩，得到沉淀为吡啶-2-甲酸。
2.根据权利要求1所述的多氯代吡啶-2-甲酸混合物加氢还原制备吡啶-2-
甲酸的方法，其特征在于，步骤(1)中所述的多氯代吡啶-2-甲酸废料混合物
为含有重量百分比为20～60％的3,6-二氯吡啶甲酸。
3.根据权利要求1所述的多氯代吡啶-2-甲酸混合物加氢还原制备吡啶-2-
甲酸的方法，其特征在于，步骤(1)中所述的多氯代吡啶-2-甲酸废料混合物
包括如下重量百分比的部分：一氯吡啶甲酸0～20％，二氯吡啶甲酸20～6...
【专利技术属性】
技术研发人员：金克强，李惠跃，施祖伟，徐巍，
申请(专利权)人：浙江埃森化学有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江;33
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