2,4‑戊二烯‑1‑醇类化合物及其制备方法、应用技术

本发明专利技术提供一种2,4‑戊二烯‑1‑醇类化合物，其结构通式如下：

【技术实现步骤摘要】

本专利技术设及农药
，尤其设及一种2, 4-戊二締-1-醇类化合物及其制备方 法、应用。
技术介绍
农药抗性一直W来是农业病虫害防治中不得不面临的问题。由于农药在使用一段 时间后，害虫或病原菌会对其产生抗性，尤其是对于一些祀标性强的农药，其抗性产生的更 快。因此，面对运个问题，在农业病虫害防治中需要不断专利技术新型的和改进的具杀虫或杀菌 活性的化合物和组合物。同时，随着人们对农畜产品等日益增长的需要和对环境保护的曰 益重视，也一直需要使用成本更低、对环境友好的新型农药。 众所周知，巧喃环是一富电子体系，容易同多种生物酶形成分子间氨键，因此，一 些含巧喃环的化合物，无论是天然的还是人工合成的都具有广谱的生物活性，例如，抑菌、 抗病毒、抗肿瘤、杀虫和除草等。同时，运些化合物通常都具有高效、低毒、对非祀标生物安 全、在环境中容易降解、有害生物不容易产生抗性等特点，所W，在农药的研究和开发过程 中，含巧喃环的化合物显示出越来越重要的作用。 到目前为止，还未见有2, 4-戊二締-1-醇类化合物作为农用杀菌剂使用的报道。
技术实现思路
本专利技术将巧喃环引入2, 4-戊二締-1-醇分子结构中，合成了一些2, 4-戊二 締-1-醇衍生物，发现了一些结构新颖、活性优异的活性化合物或活性先导化合物，为新农 药的创制奠定了较好的基础。 -种2, 4-戊二締-1-醇类化合物，其结构通式如下：[000引通式讯中R为氣原子、氯原子、漠原子、舰原子、甲基、甲氧基或硝基，R为一取代 或二取代。 -种如上所述2, 4-戊二締-1-醇类化合物的制备方法，包括：中间体的合成和利 用所述中间体来合成目标化合物两个步骤。 进一步地，如上所述的方法，所述中间体的合成包括W下步骤： 曰、向苯乙酬衍生物和无水乙醇的混合物中加入化0H溶液，形成溶液I; b、在冰浴揽拌下，将2-巧喃丙締醒与无水乙醇的混合液慢慢滴入所述溶液I中进 行反应，形成溶液II; C、应完成后，向溶液II加入蒸馈水，调节其抑值至中性，有沉淀析出，过滤，洗涂， 再用无水乙醇重结晶，即得到中间体。 4、根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述苯乙酬衍生物为4-甲氧基苯乙 酬、3-氯苯乙酬、3-漠苯乙酬、2, 4-二氯苯乙酬、3, 4-二氯苯乙酬中的一种。 进一步地，如上所述的方法，所述步骤b中，反应溫度为0-5°C。 进一步地，如上所述的方法，目标化合物的合成包括W下步骤： e、向所述中间体和无水乙醇的混合液中分多次加入NaBH4,反应完成后，减压蒸馈 除去乙醇； f、向得到的固体中加入石油酸使其完全溶解后，用蒸馈水洗涂至其抑值呈中性， W除去过剩的NaBH4; g、减压蒸馈除去石油酸后，再用无水乙醇与石油酸的混合溶剂重结晶，最终得到 本专利技术化合物。 进一步地，如上所述的方法，所述步骤g中，无水乙醇与石油酸的体积比为1:20。 一种如上所述2, 4-戊二締-1-醇类化合物用于防治植物病原真菌的用途。 进一步地，如上所述的用途，所述植物病原真菌为水稻纹枯病菌、小麦赤霉病菌、 玉米小斑病菌、油菜菌核病菌、番茄灰霉病菌、葡萄白腐病菌、瓜类炭痘病菌、苹果轮纹病 菌、相橘绿霉病菌和马铃馨晚疫病菌。 本专利技术提供的2, 4-戊二締-1-醇类化合物结构简单、新颖，易于合成，成本低，对 植物病原真菌有较好的防治效果。在目前已知的植物病原真菌抑制剂中未见报道。【具体实施方式】 为使本专利技术的目的、技术方案和优点更加清楚，下面本专利技术中的技术方案进行清 楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于 本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他 实施例，都属于本专利技术保护的范围。 本专利技术提供了一类具有抑菌活性的化合物，其结构通式如下： 通式讯中R为氣原子、氯原子、漠原子、舰原子、甲基、甲氧基或硝基，可W为一取 代或二取代。 通式为（I)的化合物制备过程中的主要反应方程式为： 式中R的含义同上。[003。 实施例1:[003引化合物咕6恥03)的制备 (1)中间体1-(4-甲氧基苯基）-5-(2-巧喃基）-2, 4-戊二締-1-酬的合成 将0.Olmol4-甲氧基苯乙酬和10血无水乙醇加到50血Ξ颈瓶中，再向其中加 入5血10%化0H溶液。在冰浴揽拌下，将0.Olmol2-巧喃丙締醒和10血无水乙醇的混 合液用恒压滴液漏斗慢慢滴入Ξ颈瓶中，在0-5°C下反应，并用薄层硅胶板灯LC)检查反 应是否完成。反应完成后，向混合物中加入3-4倍体积的蒸馈水，并用10%的HC1调节其 抑值至中性，有沉淀析出，过滤，洗涂，再用无水乙醇重结晶，即得到中间体1-(4-甲氧基苯 基）-5- (2-巧喃基）-2, 4-戊二締-1-酬。 似目标化合物的合成 将0. 005mol自制的中间体和30血无水乙醇加入50血Ξ颈瓶中，在室溫揽拌下， 分多次加入0. 〇15mol的NaBH4,并用TLC检查反应是否完成。反应完成后，减压蒸馈除去乙 醇。向得到的固体中加入石油酸使其完全溶解后倒入分液漏斗中，用蒸馈水洗涂至其抑值 呈中性，W除去过剩的NaBH4。减压蒸馈除去石油酸后，再用无水乙醇与石油酸的混合溶剂 (体积比为1:20)重结晶，得到白色絮状固体产物，收率为81 %。产物的波谱数据如下：iHNMR(300MHz，DMS0-de)δ(ppm) :3. 73(3H,S), 5. 10(1H，S), 5. 46(1H，S) ，5. 94 (IH,d,J= 14. 7Hz)，6. 30-6. 48 (4H,m)，6. 60-6. 68 (IH,m)，6. 89 (2H,d,J= 6. 3Hz)，7. 24(2H，d，J= 7. 2Hz)，7. 61(lH，s);"CNMR(75MHz，DMS0-d6)δ(ppm):55. 37(1C), 72. 79(10,108. 96(1C), 112. 27(1C), 113. 88 (2C), 119. 94(1C), 127. 33(1C), 127. 75 (2C), 1 28. 50 (1C)，136. 78 (1C)，138. 96 (1C)，143. 08 (1C)，152. 94 (1C)，158. 62 (1C)。[003引 实施例2: 化合物（C15H13O2CI)的审恪 (1)中间体1-(3-氯苯基）-5-(2-巧喃基）-2,4-戊二締-1-酬的合成[00川将0.Olmol3-氯苯乙酬和10血无水乙醇加到50血Ξ颈瓶中，再向其中加入5血 10%化0H溶液。在冰浴揽拌下，将0.Olmol2-巧喃丙締醒和10血无水乙醇的混合液用 恒压滴液漏斗慢慢滴入Ξ颈瓶中，在0-5°C下反应，并用薄层硅胶板（TLC)检查反应是否完 成。反应完成后，向混合物中加入3-4倍体积的蒸馈水，并用10%的肥1调节其抑值至中 性，有沉淀析出，过滤，洗涂，再用无水乙醇重结晶，即得到中间体1-(3-氯苯基）-5-(2-巧 喃基）-2,4-戊二締-1-酬。 似目标化合物的合成 将0. 005mol自制的中间体和30血无水乙醇加入50血Ξ颈瓶中，在室溫揽拌下， 分多次加入0. 〇15mol的NaBH4,并用TLC检查反应是否完成。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种2,4‑戊二烯‑1‑醇类化合物，其特征在于，其结构通式如下：通式(I)中R为氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、甲基、甲氧基或硝基，R为一取代或二取代。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：唐孝荣，高扬，杨建，刘辉，高素美，徐志宏，李唯一，曾义，张燕，王玲，
申请(专利权)人：西华大学，
类型：发明
国别省市：四川;51