一种具有高耐湿热性能的改性双马来酰亚胺树脂组合物及其制备方法技术

一种具有高耐湿热性能的改性双马来酰亚胺树脂组合物，其特征在于：按重量份计，包括下述组分：双马来酰亚胺树脂100份、烯丙基化合物50～100份、酚改性二甲苯甲醛树脂15～50份、固化剂0.5～5份。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了。所述的改性双马来酰亚胺树脂组合物按重量份计，包括下述组分：双马来酰亚胺树脂100份、烯丙基化合物50～100份、酚改性二甲苯甲醛树脂15～50份、固化剂0.5～5份。其制备方法为：取配方量的双马来酰亚胺树脂和烯丙基化合物置于反应器中，升温至120～145℃，保温至树脂熔融后继续保温搅拌反应10～30min；加入酚改性二甲苯甲醛树脂混匀；再降温至90～100℃加入固化剂，混匀后经真空消泡处理，即得。本专利技术所述的树脂组合物经固化后，在保持双马来酰亚胺树脂本身优异性能的同时还可提高电器电子元件的防潮性、耐化学药品性和可靠性。【专利说明】
本专利技术涉及一种树脂组合物，具体涉及。
技术介绍
双马来酰亚胺(BMI)树脂作为先进复合材料的主要基体树脂，具有良好的耐热性能和力学性能，但未改性的BMI树脂其主要不足是其固化物的脆性大，必须经过增韧改性才具有实用价值，BMI树脂的分子构造刚硬，虽然耐热性高，但加工性能欠佳，为了克服上述这些不足，研究人员开展了很多对BMI树脂的改性研究，最常用的改性方法是与环氧树脂等进行共聚改性，并取得了良好的进展和应用效果。随着电器电子等高端
的应用要求的提高，对双马来酰亚胺树脂提出了更多的要求，但是加入二烯丙基化合物、二元胺、环氧树脂会造成耐热性或耐湿热性的降低，因此现有双马来酰亚胺树脂组合物的综合性能有待进一步提高。本领域技术人员知道，双马来酰亚胺树脂是由双马来酰胺酸经缩聚反应环化脱水而得到的，因而在分子构造中双马来酰亚胺树脂的基团仍具有很强的亲水性，耐潮性差，在受潮或浸水以后，绝缘性能会急剧下降，水分子会沿着分子间的孔隙向材料内部渗透，在湿热或潮湿的环境下其可靠性会明显降低。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是提供。由该方法制得的改性双马来酰亚胺树脂组合物经固化后具有更高的冲击韧性、更好的耐湿热性和较高的玻璃化转变温度。本专利技术所述的具有高耐湿热性能的改性双马来酰亚胺树脂组合物，按重量份计，包括下述组分:双马来酰亚胺树脂100份、烯丙基化合物50~100份、酚改性二甲苯甲醛树脂15~50份、固化剂0.5~5份。本专利技术通过添加酚改性二甲苯甲醛树脂有效地改善了双马来酰亚胺树脂的耐潮性能。在酚改性二甲苯甲醛树脂的树脂结构中，含有大量的二甲苯环引进到体系中最后会存在于所得改性双马来酰亚胺树脂组合物中以增加其疏水特性，另外还含有可反应的羟基、甲氧基和醚键，引进到体系中可使所得改性双马来酰亚胺树脂组合物的交联密度有所降低，韧性会有所增加，从而使所得改性双马来酰亚胺树脂组合物具有较高的机械强度和存放稳定性；另外，酚改性二甲苯甲醛树脂具有一定比例的酚环结构，因而能使改性树脂最后交联固化成为网状结构；因此，通过添加酚改性二甲苯甲醛树脂对双马来酰亚胺树脂进行改性，在保持双马来酰亚胺树脂的耐热性和韧性要求的同时，有效地提高了所得改性双马来酰亚胺树脂组合物的防潮性能和耐湿热性能。上述改性双马来酰亚胺树脂组合物中，各组分的重量份优选为:双马来酰亚胺树脂100份、烯丙基化合物60~80份、酚改性二甲苯甲醛树脂15~35份、固化剂0.5~3份。上述技术方案中，所述的双马来酰亚胺树脂具体可以是选自4，4’-二苯甲烷双马来酰亚胺、4，4’ - 二苯醚双马来酰亚胺和4，4’ - 二苯砜双马来酰亚胺中的一种或两种以上的组合。当双马来酰亚胺树脂的选择为上述两种以上的组合时，它们之间的配比可以为任意配比。所述的烯丙基化合物具体可以是选自二烯丙基双酚A (DABPA)、二烯丙基双酚S、烯丙基甲酚(AC)和烯丙基苯酚中的一种或两种以上的组合，其中的烯丙基苯酚可以是邻烯丙基苯酚或对烯丙基苯酚，也可以是它们两者任意比例的混合。当二烯丙基化合物的选择为上述两种以上的组合时，它们之间的配比可以为任意配比。所述的酚改性二甲苯甲醛树脂(也称为酚改性二甲苯树脂，或称为二甲苯树脂或二甲苯树脂低聚物)，为酚与二甲苯树脂在酸催化剂的存在下反应而得，其分子量一般为300~500Da，熔点70~100°C。具体可采用苏州特种化学品有限公司、上海锦悦化工有限公司等公司生产的酚改性二甲苯甲醛树脂。所述的固化剂与现有技术相同，具体可以是六次甲基四胺。上述具有高耐湿热性能的改性双马来酰亚胺树脂组合物的制备方法，具体为:取100重量份的双马来酰亚胺树脂和50~100份的烯丙基化合物置于反应器中，升温至120~145°C，保温搅拌直至树脂熔融透明，继续保温搅拌反应10~30min ;然后加入10~50重量份的酚改性二甲苯甲醛树脂，混合均匀；之后降温至90~100°C加入0.5~5重量份的固化剂，混合均匀；再经真空消泡`处理，即得到具有高耐湿热性能的改性双马来酰亚胺树脂组合物。上述制备方法中，在将100重量份的双马来酰亚胺树脂和50~100份的二烯丙基化合物置于反应器中，升温至120~145°C后，保温搅拌直至树脂熔融透明的时间大约需要10 ~30mino上述制备方法中，在加入酚改性二甲苯甲醛树脂后通常是保温搅拌20~30min以达到混合均匀的目的。上述制备方法中，在加入固化剂后通常是保温搅拌8~15min以达到混合均匀的目的。上述制备方法中，可以将所得的改性双马来酰亚胺树脂组合物按常规固化处理后得到改性的双马来酰亚胺树脂固化物，具体的固化工艺通常为:120°C /Ih + 150°C /2h +180°C /2h + 210°C /5h。上述制备方法中，所述的双马来酰亚胺树脂具体可以是选自4，4’ - 二苯甲烷双马来酸亚胺、4，4’ - 二苯醚双马来酸亚胺和4，4’ - 二苯讽双马来酸亚胺中的一种或两种以上的组合；当双马来酰亚胺树脂的选择为上述两种以上的组合时，它们之间的配比可以为任意配比。所述的二烯丙基化合物具体可以是选自二烯丙基双酚A、二烯丙基双酚S、烯丙基甲酚和烯丙基苯酚中的一种或两种以上的组合，其中的烯丙基苯酚可以是邻烯丙基苯酚或对烯丙基苯酚，也可以是它们两者任意比例的混合；当二烯丙基化合物的选择为上述两种以上的组合时，它们之间的配比可以为任意配比。所述的酚改性二甲苯甲醛树脂(也称为酚改性二甲苯树脂，或称为二甲苯树脂酚改性二甲苯甲醛树脂)，为酚与二甲苯树脂在酸催化剂的存在下反应而得，其分子量一般为300~500Da，熔点70~100°C。具体可采用苏州特种化学品有限公司、上海锦悦化工有限公司等公司生产的酚改性二甲苯甲醛树脂。所述的固化剂与现有技术相同，具体可以是六次甲基四胺。 申请人:经过大量试验发现，由本专利技术所述方法制得的改性双马来酰亚胺树脂组合物经固化后，具有优异的机电性能，不仅保持了双马来酰亚胺树脂本身的优异性能(如耐热性的特点)，还可提高电器电子元件的防潮性、耐化学药品性和可靠性能。与现有技术相比，本专利技术的特点在于:1、本专利技术通过采用高耐热性的双马来酰亚胺与具有苯环结构的酚改性二甲苯甲醛树脂两种热固性树脂按特定比例的共混以达到改善树脂结构、吸水率及耐湿热性等性能的目的，使所得的共混树脂浇铸体经固化后具有比均聚的双马来酰亚胺固化物具有更高的冲击韧性、更好的耐湿热性和较高的玻璃化转变温度，提高设备在潮湿的环境下运行的可靠性； 2、所得的树脂体系具有较好的工艺性，可通过模压、浇注等工艺制备耐本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种具有高耐湿热性能的改性双马来酰亚胺树脂组合物，其特征在于：按重量份计，包括下述组分：双马来酰亚胺树脂100份、烯丙基化合物50～100份、酚改性二甲苯甲醛树脂15～50份、固化剂0.5～5份。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：刘业强，姬亚宁，吴孟平，
申请(专利权)人：桂林电器科学研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：