叠层聚酰胺薄膜制造技术

本发明专利技术涉及密封层和耐水粘结层良好的叠层聚酰胺薄膜，其方法是在聚酰胺薄膜的至少一个面上含有聚酯和能与丙烯酸系聚合物接枝共聚物的粘结改性层。在作为基材的聚酰胺薄膜的至少一面，依次叠层接着改性层、印刷油墨层、粘接剂层及密封层、粘结改性层含有聚酯和丙烯系组成的接枝共聚物。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及粘结性得到改进的叠层聚酰胺薄膜，特别是涉及使用干式叠层、挤出叠层后，与叠层的密封材料具有优良粘结性的叠层聚酰胺薄膜。另外，本专利技术由于构成叠层体的各层间粘结力良好，所以在加互成含有水分食品包装袋、药品包装袋等，在施以沸水处理、软包装处理等苛刻条件处理时，也不会产生由于水分的浸入而有层间剥离的叠层聚酰胺薄膜。双轴拉伸的聚酰胺薄膜，由于具有优良的强韧性、耐气孔性、抗弯曲性及耐热性，而被广泛地用于各种用途上。其中，当用于包装用途时，一般是使用在双轴拉伸聚酰胺薄膜表面设置粘结剂层，其上面再用干式叠层法或挤出叠层法设置密封层的聚酰胺薄膜叠层体。该薄膜叠层体根据需要，施以印刷后，将其作成袋状，而后充填內容物，例如酱、酱油等的调味品、汤或软包装食品等的含有水分食品或药品后，热密封开口部，作为包装商品提供给一般消费者。一般，存在的问题是，当构成聚酰胺叠层体的各层间浸入水分时，层间的粘结力会显著地下降，这也是作为包装袋使用破损的原因。例如，对使用聚酰胺薄膜叠层体的软包装食品袋进行沸水处理或软包装蒸煮处理时，此问题就更为显著，袋更加易于破损。另外，随着包装制品的高级化，全面普及彩色印刷，由于印刷油墨层的存在，也产生了层间粘结力下降的问题。进而在双轴拉伸聚酰胺薄膜和密封层间存在粘结剂时，由于粘结剂的种类、或湿度的不同易于对粘结力产生影响，特别是使用湿度硬化性的粘结剂时，其影响就更为显著，由于季节的变化，粘结力发生很大的变化。本专利技术为解决上述问题作为专利技术的目的，提供了聚酰胺薄膜层和密封层间具有良好的粘结性，同时即使在湿润时也可以保持很高粘结性的聚酰胺薄膜。本专利技术是在聚酰胺薄膜基材的至少一面含有由聚酯和丙烯酸系聚合物的接枝共聚物组成的粘结改质层的叠层聚酰胺薄膜，通过以上达到了本专利技术的目的。本专利技术优选的实施方式中，上述接枝共聚物的玻璃化温度是30℃。本专利技术优选的实施方式中，上述粘结改性层是在将含有上述接枝共聚物的涂敷液涂敷在未拉伸的聚酰胺薄膜上后，通过将该涂敷薄膜双轴拉伸，进行热固定而形成的。本专利技术优选的实施方式中，上述粘结改性层是在将含有上述接枝共聚物的涂敷液涂敷单轴拉伸的聚酰胺薄膜上后，通过将该涂敷薄膜进一步单轴拉伸，进行热固定而形成的。本说明书中，所称的“接枝化”是指在主链聚合物主链上导入与主链不同聚合物而构成的接枝聚合物。本说明书中，所称的“丙烯系单体”是指丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物。本说明书中，所称的“丙烯系聚合物”是由含有至少丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物的聚合单体而得到的聚合物。本说明书中，所称的“水溶性溶剂是指主要由水构成的，根据需要可以含有亲水性的有机溶剂。(接枝共聚物)本专利技术所使用的接枝共聚物中，主干聚合物是聚酯时，接枝聚合物是丙烯酸系聚合物或主干聚合物是丙烯酸系聚合物时，接枝聚合物是聚酯。接枝聚合物中，主干聚合物和接枝聚合物的比例，以重量比计是5∶95～95∶5，优选的是80∶20～20∶80。主干聚合物分子量，当主干是聚酯时，是5,000～20万，优选的是5,000～50,000。当主干是丙烯酸系聚合物时，是5,000～20万，优选的是5,000～10万。接枝聚合物分子量，当接枝聚合物是聚酯时，是500～5万，优选的是5,000～3万。当接枝聚合物是丙烯酸系聚合物时，是500～50,000，优选的是4,000～50,000。接枝聚合物的玻璃化温度是30℃以下，优选的是10℃以下。通过将玻璃化温度是30℃以下的接枝共聚物用于粘接改性层，可以改善在本专利技术的叠层聚酰胺薄膜上叠层密封层后，制袋时的煮沸破损性。接枝聚合物的物性超出上述范围后，含有接枝聚合物的粘接改性层就不能发挥效果。通过将接枝聚合物含在粘接改性层中，可以显著地提高粘接改性层和聚酰胺薄膜及密封剂层的粘接性。因此使用本专利技术的叠层聚酰胺薄膜而得到的叠层体，可以显著地提高软包装处理和沸水处理的耐久性。(接枝聚合物的配制)作为上述接枝聚合物的配制方法，可以举出以下的方法，但是不限于这些方法。(1)使聚酯分子上产生自由基、阳离子、阴离子聚合的反应引发点，用此方法将至少含有丙烯系单体的单体接枝聚合的方法。用此方法，可以得到聚酯是主干聚合物，而丙烯系聚合物是支链聚合物的接枝共聚物。接枝共聚合时，可以使用以下的聚合法，即通过光、热或放射线，使聚酯分子上发生自由基，接着将至少含有丙烯系单体的单体接枝聚合的聚合法；使用AlCl3、TiCl4等催化剂，使聚酯分子上产生阳离子，接着将至少含有丙烯系单体的单体接枝聚合的聚合法；或者使用金属钠或金属锂等在聚酯分子上产生阴离子，接着将至少含有丙烯系单体的单体接枝共聚的阴离子聚合法。(2)在配制主链、主链末端或侧链有不饱和键聚酯时，至少使用含有丙烯酸系单体的单体接枝聚合方法。按此方法，可以得到聚酯是主干聚合物，而丙烯系聚合物是枝链聚合物的接枝共聚物。作为配制在主链上具有自由基聚合性不饱和链聚酯的方法，可以使用将聚合性不饱和键的二元羧酸，在制造聚酯时共聚的方法。作为配制在主链末端具有不饱和键聚酯的方法，可以在聚酯的羟基末端，使用具有羧基、酸酐基、酰氯、环氧基、异氰酸酯基等的能和羟基反应得到的基和具有不饱和键的聚合性单体进行反应的方法。或者在聚酯的羧基末端，使用具有羟基、氨基、异氰酸酯基等的能与羧基反应得到官能基和具有不饱和键的聚合性单体进行反应的方法。作为配制侧链上具有聚合性不饱和键聚酯的方法，在聚酯侧链部分在存在的羧基或羟基上，使用具有和这些基反应的官能基和聚有不饱和键的聚合性单体进行反应的方法。(3)将在侧链上具有官能基的聚酯和在聚合物一个链的末端具有可与此官能基反应的基的丙烯酸系聚合物直接反应的方法、或者侧链上具有官能基的丙烯酸聚合物和在聚合物一链的末端上具有能与此官能基反应的基的聚酯直接反应的方法。按照前者方法，可以得到聚酯是主干，而丙烯系聚合物是枝链聚合物的接枝共聚物。按照后者的方法，可以得到丙烯系聚合物是主干，而聚酯是接枝链聚合物的接枝共聚物。作为聚酯侧链的官能基，可以使用羟基、羧基等。作为可与存在于丙烯系聚合物的一链末端的聚酯侧链的官能基反应的基，其中与羟基反应的基有羧基、酸酐基、酰氯基、环氧基、及异酸酯基，而作为可与羧基反应的基，可举出氨基及异氰酸酯基。在聚合物链末端具有这样基的丙烯系聚合物，在本领域中已广泛被人所知，可用公知的方法配制。作为丙烯系聚合物侧链官能基，可以使用羟基、羧基、酰氯基、环氧基、氨基及异氰酸酯基等。作为能与这些丙烯系聚合物侧链官能基反应的聚酯链末端基，可使用羟基及羧基。(4)在侧链上具有官能基的聚酯和末端具有官能基的丙烯系聚合物或侧链具有官能基丙烯系聚合物和末端具有官能基的聚酯，用能与这些官能基具有反应性的二官能基偶合剂进行结合的方法。按照前者的方法，可以得到聚酯是主干聚合物，而丙烯系聚合物是枝链的接枝聚合物。按照后者的方法，可以得到丙烯系聚合物是主干聚合物，而聚酯是枝链聚合物的接枝共聚物。作为聚酯及丙烯系聚合物的官能基，可以分别使用上述(3)中所述的官能基。(聚酯)用于配制上述接枝共聚物的聚酯，合适的是至少由二元羧酸成分和二元醇成分合成的饱和或不饱和聚酯，根据上述接枝共聚物的调制方法可以配制作为原料的设定聚酯并加以利用。这些聚酯可以是1种或2种以上聚合物的混合本文档来自技高网...

【技术保护点】
叠层聚酰胺薄膜，在聚酰胺薄膜的至少一个面上有被复层的叠层聚酰胺薄膜，其中被复层是聚酯和丙烯酸系聚合物的接枝共聚物。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：森重地加男，仲江良则，桑原满，东浦真哉，沖政司，竹内俊明，久世胜朗，
申请(专利权)人：东洋纺绩株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]