阻燃性聚酰胺组合物及其用途制造技术

本发明专利技术解决：起因于锑化合物的环境方面问题；和特别与含溴阻燃剂并用时成为铸模沉积物主要原因的产生气体的生产方面问题，并提供一种阻燃性、韧性和熔融流动性优异，且表面实际安装所要求的回流焊接工序中的耐热性、色泽稳定性良好，适用于电气.电子部件用途的聚酰胺组合物。本发明专利技术提供一种阻燃性聚酰胺组合物，其特征在于：含有聚酰胺（Ａ）１０～８０质量％、阻燃剂（Ｂ）５～４０质量％、硼酸锌和至少一种其它锌盐（Ｃ）０．５～１０质量％、无机增强材料（Ｄ）０～６０质量％和防滴落剂（Ｅ）０～５质量％。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及韧性等机械特性优异，且熔融流动性良好、具有低吸湿性，在回流焊接工序中的耐热性和色泽稳定性优异，以不使用锑化合物为特征的阻燃性聚酰胺组合物和由该组合物形成的电气·电子部件。更详细地，本专利技术特别涉及适于形成薄壁、连接端子间距离短的小间距连接器等电气·电子部件的阻燃性聚酰胺组合物、以及由该组合物形成的耐热性优异的连接器。
技术介绍
以往，作为形成电子部件的原材料，使用加热熔融、能够形成规定形状的聚酰胺。一般，作为聚酰胺，广泛使用尼龙6、尼龙66等，这样的脂肪族聚酰胺具有良好的成形性，但在用作制造暴晒于回流焊接工序那样高温的连接器的表面实际安装部件的原料时，不具有充分的耐热性。从这样的背景出发，作为具有高耐热性的聚酰胺而被开发的尼龙46存在吸水率高的问题。因此，使用尼龙46树脂组合物成形的电气·电子部件，由于吸水尺寸发生变化，成形体一吸水，由回流焊接工序中的加热、就存在产生气泡(膨胀)的问题。相对于此，开发有由对苯二甲酸等芳香族二羧酸和脂肪族亚烷基二胺衍生的芳香族聚酰胺。芳香族聚酰胺相比于尼龙66、尼龙46等脂肪族聚酰胺，不仅具有更优异的耐热性、机械强度和刚性，而且具有吸水率低的特点。聚酰胺树脂本来具有本身灭火性的，但在保险商实验室标准UL94中规定的称之为V-0所要求的高阻燃性和耐焰性的表面实际安装部件的用途中，必须配合阻燃剂。一般，在聚酰胺中将溴化聚苯乙烯作为阻燃剂配合的同时，以使阻燃性提高为目的，可以将金属氧化物作为阻燃助剂使用，通过在阻燃助剂中使用锑化合物，可以赋予优异的阻燃性。但是，锑化合物在环境方面，例如被列为MAK(德国最大作业环境浓度)的管理对象物质，还因为发烟性非常高，所以对使用形态有限制。还在EN-71(欧洲玩具安全规格)中被列为管理物质，其限制为在电气·电子部件用途的连接器中也开始付诸义务，非锑化要求要高。另外，在并用溴类阻燃剂和锑化合物时，在生产性方面，也因为在成形时产生大量气体、成为铸模沉积物的主要原因，所以，需要频繁的模具分解清扫等作业，成为阻碍连续生产性的主要原因。另外，由回流焊接工序中的热引起的树脂组合物色泽品质下降也成为问题。从这样的背景出发，作为能够取代锑化合物的物质，提出多种金属化合物，提出以硼酸锌代替部分或全部锑化合物的阻燃性树脂组合物，但韧性和回流焊接工序中的阻燃性和色泽稳定性不能满足。专利文献1日本专利特表2001-501251号公报专利文献2日本专利特表2001-506905号公报
技术实现思路
本专利技术解决起因于锑化合物的环境方面的问题和将锑化合物与溴类阻燃剂并用时成为铸模沉积物主要原因的成形时产生气体的生产方面问题，并提供一种阻燃性、韧性和熔融流动性优异，并且SMT(表面实际安装)中所要求的回流焊接工序中的耐热性、色泽稳定性良好的材料，即适合于电气·电子部件用途的聚酰胺组合物。本专利技术人鉴于这样的状况、深入研究的结果表明，含有特定聚酰胺(A)10～80质量％、阻燃剂(B)5～40质量％、硼酸锌和至少一种其它锌盐(C)0.5～10质量％、无机增强材料(D)0～60质量％和防滴落剂(E)0～5质量％的阻燃性聚酰胺组合物，其是阻燃性、韧性和熔融流动性优异、且在SMT所要求的回流焊接工序中耐热性、色泽稳定性良好的材料，适合于电气·电子部件用途，以致完成本专利技术。通过使用本专利技术的不含锑阻燃性聚酰胺组合物，能够得到阻燃性、韧性和熔融流动性、且SMT所要求的耐热性优异的成形品。还因为能够显著减少与溴类阻燃剂并用、成形时成为铸模沉积物原因的气体产生量，所以，可以降低模具保养频率，大幅度地提高连续生产性，工业价值极高。附图说明图1是表示在本专利技术的实施例和对照例中实施的回流耐热性试验的回流工序的温度和时间关系图。具体实施例方式以下，详细说明本专利技术。本专利技术的聚酰胺(A)含有二羧酸成分单元(a-1)和二胺成分单元(a-2)，在温度25℃、96.5％硫酸中测定的极限粘度为0.5～3dl/g、优选为0.5～2dl/g、更优选为0.7～1.3dl/g。另外，以DSC测定的熔点为290～350℃、特别优选为300～330℃。在这样范围内的聚酰胺树脂，特别具有优异的耐热性。另外，相对总量为100质量％的聚酰胺(A)、阻燃剂(B)、硼酸锌和至少一种其它锌盐(C)、无机增强材料(D)和防滴落剂(E)，本专利技术的聚酰胺(A)的比例为10～80质量％、优选为20～60质量％。构成本专利技术使用的聚酰胺(A)的二羧酸成分单元(a-1)，优选为对苯二甲酸成分单元30～100摩尔％、对苯二甲酸以外的芳香族二羧酸成分单元0～70摩尔％、和/或碳原子数4～20的脂肪族二羧酸成分单元0～70摩尔％。其中，作为对苯二甲酸以外的芳香族二羧酸成分单元，优选为例如间苯二甲酸、2-甲基对苯二甲酸、萘二羧酸和这些的组合。另外，脂肪族二羧酸成分单元，对碳原子数没有特别限定，由碳原子数4～20、优选碳原子数6～12的脂肪族二羧酸衍生。作为用于衍生这样的脂肪族二羧酸成分单元的脂肪族二羧酸的例子，可以列举例如己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、十一烷二羧酸、十二烷二羧酸等。其中，优选己二酸。另外，在本专利技术中，以二羧酸成分单元的合计量为100摩尔％时，对苯二甲酸成分单元的含量为30～100摩尔％、优选为40～100摩尔％、更优选为40～80摩尔％，对苯二甲酸以外的芳香族二羧酸成分单元的含量为0～70摩尔％、优选为0～60摩尔％、更优选为20～60摩尔％，和/或碳原子数4～20、优选6～12的脂肪族二羧酸成分单元的含量为0～70摩尔％、优选为0～60摩尔％、更优选为20～60摩尔％。另外，在本专利技术中，作为二羧酸成分单元(a-1)，可以是上述构成单元，同时也可以含有少量、例如10摩尔％以下左右的量的多元羧酸成分单元。作为这样的多元羧酸成分单元，具体地可以列举偏苯三甲酸和苯均四酸等此类的三碱酸和多碱酸。本专利技术中使用的构成聚酰胺树脂(A)的二胺成分单元(a-2)，优选具有直链和/或侧链的碳原子数4～20、优选6～12的脂肪族二胺成分单元、和/或碳原子数6～25、优选是6～18，且由含有至少1个脂环族烃环的二胺衍生的脂环族二胺成分单元。作为直链脂肪族二胺成分单元的具体例子，可列举出1，4-丁二胺、1，6-已二胺、1，7-庚二胺、1，8-辛二胺、1，9-壬二胺、1，10-癸二胺、1，11-十一烷二胺、1，12-十二烷二胺。其中，优选1，6-己二胺。另外，作为具有侧链的直链脂肪族二胺成分单元的具体例子，可以列举2-甲基-1，5-戊二胺、2-甲基-1，6-己二胺、2-甲基-1，7-庚二胺、2-甲基-1，8-辛二胺、2-甲基-1，9-壬二胺、2-甲基-1，10-癸二胺、2-甲基-1，11-十一烷二胺等。其中，优选2-甲基-1，5-戊二胺。另外，作为脂环族二胺成分单元，可以列举由1，3-环己二胺、1，4-环己二胺、1，3-双(氨基甲基)环己烷、1，4-双(氨基甲基)环己烷、异佛尔酮二胺、哌嗪、2，5-二甲基哌嗪、双(4-氨基环己基)甲烷、双(4-氨基环己基)丙烷、4，4’-二氨基-3，3’-二甲基二环己基丙烷、4，4’-二氨基-3，3’-二甲基二环己基甲烷、4，4’-二氨基-3，3’-二甲基-5，5’-二甲基二环己基甲烷、4，4’-二本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种阻燃性聚酰胺组合物，其特征在于：　　　　含有聚酰胺（Ａ）１０～８０质量％、阻燃剂（Ｂ）５～４０质量％、硼酸锌和至少一种其它锌盐（Ｃ）０．５～１０质量％、无机增强材料（Ｄ）０～６０质量％和防滴落剂（Ｅ）０～５质量％。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：大川由人，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]