装饰层压材料制造技术

本发明专利技术公开了含有印花层、透明热塑性聚氨酯层和热塑材料的衬底形成层的层压材料。该层压材料的特征在于印花层位于衬底形成层和聚氨酯层之间，它适合于制备许多用品。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种薄膜层压材料，更确切地说是涉及一种含有印花薄膜的层压材料。因此需要有效地简化装饰层压材料的制备，并需要进一步开发迄今难以适用的应用领域。DE 44 24 106 A1中记载的层压材料也具有较高的肖氏硬度。令人惊奇的发现已经制备出了具有很低的肖氏硬度的、基于热塑性聚氨酯薄膜的、没有任何问题的层压材料。而且，还发现因其非常高的胀度，这种薄膜可以适应于所需的任何给定几何形状，所以预成型步骤(热成型)是不必要的。而且还发现，与Proll公司不同的是油墨也可粘附到热塑性的TPU薄膜上。专利技术详述本专利技术提供了一种基于透明的热塑性聚氨酯和热塑材料衬底的印花薄膜的复合材料，其中印花层位于衬底和聚氨酯薄膜之间。特别优选的层压材料的层厚度为0.2mm～20mm，在有关衬底的形成和定形方面，其导致大的自由度。优选地，印花层含有耐高温的有色油墨，例如Offenlegungsschrift DE 198 32570A1中已知的油墨。特别优选的印花层的层厚度为3～50μm。特别优选使用软化点为160℃～200℃的有色层作为印花层。用于印制塑料材料的耐高温的、灵活的油墨由颜料、粘结剂和任选地传统的油墨辅助物质组成，其中粘结剂的含量至少是20wt.％，以油墨的总重计，而且该部分的粘结剂由40～90wt.％的第一粘结剂组分和60～10wt.％的第二粘结剂组分组成，在每种情况下都是指粘结剂的总重，第一粘结剂组分选自-大体上对应于分子式n、平均分子量为20,000～40,000的4，4′-二羟基二苯基-3，3，5-三甲基-环己烷形成的均聚碳酸酯-和/或大体上对应于分子式n-m、平均分子量为30,000～50,000的4，4′-二羟基二苯基-异丙烷和4，4′-二羟基二苯基-3，3，5-三甲基环己烷形成的共聚碳酸酯，其中n 表示大于50摩尔％但小于95摩尔％，和m 表示大于5摩尔％但小于50摩尔％的共聚碳酸酯，其特征在于第二粘结剂组分是热塑性的、线性的、非离子的、脂肪族的或环脂肪族的聚酯聚氨酯，它可通过将脂肪族的或环脂肪族的二异氰酸酯与平均分子量为1,000～5,000的脂肪族的聚酯多元醇反应，任选地在链增长试剂的存在下，同时保持NCO/OH的当量比率为0.9∶1.0～1.0∶1.1，任选地在催化剂存在下，在不含有活性氢的有机溶剂中进行反应而得到。用于层压材料的衬底的热塑材料特别选自下面的物质聚酰胺、聚酯、聚烯烃、苯乙烯共聚物、聚苯醚、聚碳酸酯、聚苯硫醚、聚氯乙烯、聚氨酯、PSO或PEEK或其混合物。具体的讲衬底还可含有厚度为0.1mm～19mm的热塑材料层，其部分地具有多层结构并且/或者是透明的。对于层压材料的热塑性聚氨酯(TPU)薄膜，优选软化点(根据Kofler)为140℃～180℃、优选155℃～170℃的材料。优选的TPU在油墨的耐温范围内具有适当的熔融粘度，并且在没有洗涤掉油墨的情况下进行反向喷射。特别是，薄膜的硬度为50肖氏A～95肖氏A，优选65肖氏A～90肖氏A。这样层压材料具有所期望的迷人外观。TPU薄膜的厚度优选至少为0.025mm，更优选为0.05～0.5mm，特别优选0.08～0.3mm。优选的厚度为喷涂后的衬底提供必需的热量的快速耗散。特别优选的厚度得能够使高熔点的热塑性材料得以被使用。在优选的层压材料的改进中，在衬底和印花层之间使用了热塑材料的另一个中间层，其不同于衬底材料，具体的讲是热塑性聚氨酯，优选透明的热塑性聚氨酯，其用作热塑材料的绝缘层，该热塑材料的熔点大于油墨的稳定温度。在本专利技术的特殊改进中，衬底的热塑材料是透明塑料。在某些应用中，如果用该种方法使用层压材料，那么衬底形成相对于外部的覆盖层是有利的。透明衬底特别适合于所有外部可见的应用(例如用于制鞋工业)。由于热塑性聚氨酯弹性体(TPU)具有优良的机械性能并且能便宜地热塑加工，所以它们在技术上是很重要的。其机械性能在很大范围内随着不同化学引发组分的使用而变化。在Kunststoff 68(1978)，pp.819-825和Kautschuk，Gummi，Kunststoffe 35(1982)，pp.568-584中给出了TPU的全面细节、其性能和应用。TPU由线性的多元醇、通常是聚酯或聚醚多元醇、有机二异氰酸酯和短链二醇(扩链剂)制备。为了加速形成反应，另外还可加入催化剂。引发组分的摩尔比率可以在很宽的范围内变化，这样可以调节产物的性能。已经证明多元醇与扩链剂的适当摩尔比率为1∶1～1∶12。这样生成的产物具有的硬度为70肖氏A～75肖氏D。热塑加工的聚氨酯弹性体的合成要么受到逐步过程(预聚物加工)的影响，要么受到单级过程中(单射程加工)所有组分同步反应的影响。在预聚合过程中多元醇和二异氰酸酯形成含有异氰酸酯的预聚物，然后该预聚物在第二步骤中与扩链剂反应。TPU可以连续制备或间歇制备。最好的已知的的工业生产是汽提加工和挤压机加工。根据本专利技术，将下面的聚氨酯形成组分进行反应可以得到所用的热塑加工聚氨酯。A)有机的二异氰酸酯，B)分子量为500～5000的线性端羟基多元醇，C)分子量为60～500的二醇或二胺扩链剂，A)中NCO基团与B)和C)中对于异氰酸酯呈活性的基团的摩尔比率是0.9～1.2。至于有机二异氰酸酯A)，可以使用诸如记载于Justus Liebigs Annalen der Chemie，562，pp.75-13中的脂肪族的、环脂肪族的、芳脂肪族的、杂环的和芳香族的二异氰酸酯。具体的讲，例如，可以提到下面的二异氰酸酯脂肪族的二异氰酸酯诸如六亚甲基二异氰酸酯、环脂族二异氰酸酯诸如异佛尔酮二异氰酸酯、1，4-环己烷二异氰酸酯、1-甲基-2，4-环己烷二异氰酸酯和1-甲基-2，6-环己烷二异氰酸酯以及相应的异构体混合物、4，4′-二环己基甲烷二异氰酸酯、2，4′-二环己基甲烷二异氰酸酯和2，2′-二环己基甲烷二异氰酸酯及其相应的异构体混合物、芳香族的二异氰酸酯诸如2，4-亚苄基二异氰酸酯、2，4-亚苄基二异氰酸酯和2，6-亚苄基二异氰酸酯的混合物、4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、2，4′-二苯甲烷二异氰酸酯和2，2′-二苯甲烷二异氰酸酯、2，4′-二苯甲烷二异氰酸酯和4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯的混合物、尿烷-改性的液体4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯和2，4′-二苯甲烷二异氰酸酯、4，4′-二异氰酸酯二苯基乙烷-(1，2)和1，5-亚萘基二异氰酸酯。优选使用1，6-六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯异构体混合物(其中4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯的含量＞96wt.％)，特别是4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯和1，5-亚萘基二异氰酸酯。上面提到的二异氰酸酯可以单独使用或者以相互混合的形式使用。其也可以使用最多是15wt.％(以二异氰酸酯的总量计算)的聚异氰酸酯，例如三苯基甲烷-4，4′，4″-三异氰酸酯或聚苯聚亚甲基聚异氰酸酯。至于组分B)可以使用分子量为500～5000的线性端羟基的多元醇。根据生产条件，其经常含有少量的非线性化合物。因此人们经常提到“大体上线性的多元醇”。优选的是聚酯、聚醚或聚碳酸酯二醇或其混合物。将一种或多种在亚烷基基团中含有2至4个碳原子的亚烷基本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含有印花层、透明热塑性聚氨酯层和热塑材料的衬底形成层的层压材料，其中印花层位于衬底形成层和聚氨酯层之间。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：P埃尼沃德森，M劳特，J海蒂，R施特恩布洛克，
申请(专利权)人：拜尔公司，沃尔夫瓦尔斯罗德有限公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]