2-N-取代苯并噁唑类化合物的电化学催化合成方法技术

本发明专利技术涉及一种2-N-取代苯并噁唑类化合物的电化学制备方法。该方法是在单室电解池中，以苯并噁唑类化合物和胺为原料，以卤化物为电催化剂，催化剂的用量为5-20%（摩尔），以有机溶剂为电解液，以冰醋酸为添加剂，反应温度为0-40℃，在电流密度为2-10mA/cm2下恒电流电解，得到2-N-取代的苯并噁唑化合物。本发明专利技术方法首次采用间接电解方法合成了2-N-取代的苯并噁唑化合物，避免了价格昂贵且具有潜在爆炸性的过量有机高价碘试剂或其他共氧化剂的使用；也避免了因过量氧化剂或共氧化剂的使用所带来的还原废物的产生。本发明专利技术方法不需外加支持电解质，使用工业上普通的试剂和常规的生产条件，反应条件温和，更适合于工业化生产。

【技术实现步骤摘要】
2-N-取代苯并噁唑类化合物的电化学催化合成方法
本专利技术涉及一种2-N-取代苯并噁唑类化合物的电化学催化合成方法。
技术介绍
2-N-取代苯并噁唑类化合物具有多种生物活性，如5-羟色胺拮抗剂(Bioorg.Med.Chem.Lett.2009, 19，1115)是治疗阿尔茨海默病和精神分裂症的潜在靶向药物，该类化合物的合成成为人们关注的焦点。2-N-取代苯并噁唑类化合物的合成可以通过苯并噁唑衍生物与胺的直接氧化偶联来实现。根据氧化条件的不同，可有两种不同的氧化剂体系:过量氧化剂体系或催化量的氧化剂与共氧化剂组成的催化氧化体系。在过量氧化剂的作用下，Chang等人(Chem.Eur.J.，2011，17，8294-8298)报道了以过量的二醋酸碘苯为氧化剂，合成2-N-取代苯并噁唑类化合物的方法。在催化量的氧化剂与共氧化剂组成的氧化体系的作用下，苯并噁唑衍生物与胺的直接氧化偶联是合成2-N-取代苯并B,惡唑类化合物的另一种方法。Nachtsheim等人(Org.Lett.2011，13，3754-3757)报道 了在催化量四丁基碘化铵和5倍当量过氧化氢或1.5倍当量过氧化叔丁醇组成的催化氧化体系作用下，合成2-N-取代苯并噁唑类化合物的方法。最近，Bhanage 等人(Tetrahedron Lett.2012, 53, 3482 - 3485, TetrahedronLett.，2013，54，1290 - 1293)分别使用5mol%碘代丁二酰亚胺和2倍当量过氧化氢组成的催化氧化体系以及碘代丁二酰亚胺与2-碘酰苯甲酸催化氧化体系来合成2-N-取代苯并噁唑类化合物的方法。以上方法存在的主要问题如下:(I)成本高。当采用过量氧化剂体系来合成2-N-取代苯并噁唑类化合物时，由于氧化剂需要大量使用，价格昂贵，并且二醋酸碘苯等有机高价碘类氧化剂存在潜在的爆炸危险、在多数溶剂中溶解性小等缺点；当采用氧化剂与共氧化剂组成的催化氧化体系时，虽然氧化剂是催化剂量，但需要投入化学计量或者过量的共氧化剂，这样也造成了共氧化剂的浪费。(2)操作复杂。无论是采用氧化剂体系，还是催化氧化体系，在合成2-N-取代苯并噁唑类化合物的同时都会产生等当量的还原产物。反应过程中使用的过量氧化剂或共氧化剂的除去及氧化剂还原后产生的还原产物的分离给反应的后处理带来了困难。(3)造成环境的污染。过量氧化剂或共氧化剂的使用及氧化剂被还原后产生的还原产物造成了严重的环境问题。目前，通过恒电流电解方法制备2-N-取代苯并噁唑化合物的方法尚未见国内外文献报道。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种成本低、操作简便且绿色环保的2-N取代的苯并噁唑化合物的电化学催化合成方法。本专利技术所提供的2-N-取代的苯并噁唑化合物的电化学催化合成方法，其步骤是在单室电解池中，以式(II)表示的苯并噁唑类化合物和以式(III)表示的胺为原料，以卤化物为电催化剂，催化剂的用量为5-20% (摩尔)，以有机溶剂为电解液，以冰醋酸为添加剂，反应温度为0-40°C，在电流密度为2-lOmA/cm2下恒电流电解，得到式(I)表示的2-N-取代的苯并噁唑化合物，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种2?N?取代的苯并噁唑化合物的电化学催化合成方法，其步骤是在单室电解池中，以式(II)表示的苯并噁唑类化合物和以式（III）表示的胺为原料，以卤化物为电催化剂，催化剂的用量为5?20%（摩尔），以有机溶剂为电解液，以冰醋酸为添加剂，反应温度为0?40℃，在电流密度为2?10mA/cm2下恒电流电解，得到式(I)表示的2?N?取代的苯并噁唑化合物，其中R1表示氢、甲基、氯或硝基，R1位于苯并噁唑环的5位或者6位；R2表示氢或烷基；R3表示氢或烷基。FDA0000412230080000011.jpg

【技术特征摘要】
1.一种2-N-取代的苯并噁唑化合物的电化学催化合成方法，其步骤是在单室电解池中，以式(II)表示的苯并噁唑类化合物和以式(III)表示的胺为原料，以卤化物为电催化剂，催化剂的用量为5-20% (摩尔)，以有机溶剂为电解液，以冰醋酸为添加剂，反应温度为0-40°C，在电流密度为2-lOmA/cm2下恒电流电解，得到式(I)表示的2-N-取代的苯并噁唑化合物， 2.根据权利要求1的方法，其特征在于所述的卤化物为碘化物或溴化物。3.根据权利要求2的方法，其特征在于所述的碘化物为碘化四丁基铵、碘化四乙基铵或碘化钠；所述的溴化物为溴化四丁基铵、溴化钠或溴...

【专利技术属性】
技术研发人员：曾程初，李维翠，高卫静，胡利明，
申请(专利权)人：北京工业大学，
类型：发明
国别省市：