利用废弃油脂制备亚硫酸化加脂剂的制备方法技术

本发明专利技术属于皮革化工技术领域，公开了一种含有亚硫酸化废弃油的皮革加脂剂及其制备方法，将精制废弃油和单乙醇胺反应得到酰胺化废弃油，酰胺化废弃油再与马来酸酐反应得到琥珀酸酯，琥珀酸酯再与亚硫酸氢钠反应得到亚硫酸化加脂剂。本发明专利技术方法既满足处理地沟油的环境需要，提升地沟油附加值，同时又能为制革工业提供一种大量需要的油脂原料；具有原料易得，成本低廉，方法简便的优点，制备过程条件温和，无三废排放，易于实现工业化生产。

Preparation method of sulfated fatliquor using waste oil

The invention belongs to the technical field of leather chemicals, discloses a waste oil containing sulfited fatliquoring agent and a preparation method thereof, the refining waste oil and monoethanolamine reaction amidation of waste oil, waste oil amide is reacted with maleic anhydride to obtain succinic acid, amber acid ester and Sodium Bisulfite reaction sulfited fatliquoring agent. The method of the invention can meet the processing environment to enhance the drainage oil, drainage oil added value, and can provide a large amount of raw materials needed for oil tanning industry; has easily obtained raw materials, low cost, has the advantages of simple method, mild conditions in the preparation process, no pollution, easy to realize industrialization.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于皮革化工
，具体是制备一种含有亚硫酸化地沟油的皮革加脂剂及其制备方法。
技术介绍
加脂剂是制革生产中用量最大的皮化材料，也是皮革加工过程中的重要化工材之一。它既能润滑皮革纤维，防止皮革僵硬、开裂，又能使皮革具有相应的柔软性和韧性，并保持其强度，它是影响皮革质量性能的重要因素。加脂剂根据所含亲水基团的不同可分为磺酸盐(亚硫酸盐)类、硫酸酯类、磷酸酯类、磺化琥珀酸酯类等多种皮革加脂剂。其中磺酸盐或亚硫酸盐类皮革加脂剂具有良好的乳化性、渗透性和耐酸碱能力是加脂剂中用量较大的一类。磺酸盐或亚硫酸盐类皮革加脂剂是指加脂剂分子中含有亲水基团一SO3Na,亚硫酸化加脂剂具有耐酸、耐碱、耐盐稳定性能好，渗透性强，与革结合性好等优点。亚硫酸化改性油脂加脂剂具有非常高的乳液稳定性及乳液的耐酸碱、耐铬盐性能，它通过和皮革中蛋白及胶原纤维的结合赋予皮革柔软性、丰满性、弹性和粒面紧密性，可以在制革工艺的预鞣制及鞣制阶段加入，是一类性能优良的加脂剂。餐饮业废弃油脂在高温下长期反复使用，与空气中的水分、氧气接触后发生水解、氧化、聚合等复杂的化学反应，使油的粘度增加，色泽加深，过氧化值升高，并可能产生醛、酮、内酯等有刺激性气味的挥发性物质，这些物质具有致毒、致畸、致癌作用，对人体的健康构成严重危害，特别是潲水油中的黄曲霉素，毒性是砒霜的100倍，是目前发现的最强的化学致癌物质，长期摄入可导致多种癌症。根据我国的人口特点和饮食习惯，以及今年来人们生活水平的提高，我国各种油料的消费量极大，随之产生大量的废弃油脂。据不完全统计，近我国100过个大中型城市餐饮业每年排放的废弃油脂近200万吨，造成了严重的环境污染和资源浪费。尤其还有大量餐饮废弃油脂通过各种不法渠道又流入食品市场，对人民的健康安全构成巨大危害。本专利利用回收的废油脂加工制备附加值高的皮革用加脂剂。我国农业耕地十分紧缺而且人口多，食用油严重不足，发展回收地沟油制备皮革加脂剂，“不与人争粮，不与粮争地”具有良好的社会效益、经济效益和环境效益。
技术实现思路
本专利技术针对现有技术中存在的缺陷，提供了一种工艺相对简单，生产设备的要求低，生产周期短，产品综合加脂性能好，耐电解质能力强，具备良好的乳化能力，加脂效果可长时间保持的。为了解决上述技术问题，本专利技术通过下述技术方案得以解决: ，方法如下:步骤a、精制废弃油:将废弃油脂进行过滤除杂，除去其中所含的固体杂质、机械杂质以及其他悬浮物；将分离出的油脂转入另一反应釜，反应釜中加热至9(T95°C，搅拌，抽真空，待油脂中的水分含量低于0.5%时出料，升温至75、0°C，加入占废弃油脂质量0.5^10%的高吸附性物质，搅拌2(T30min，得到精制废弃油； 步骤b、酰胺化:用一乙醇胺对步骤a所得精制废弃油进行酰胺化改性，所述精制废弃油与一乙醇胺的物质的量比为1:(1.0-3.0)，反应温度12(T150°C，在无催化剂条件下反应2.0-3.0h,反应得到酰胺化废弃油； 步骤C、琥珀酸酯化:取酰胺化废弃油与马来酸酐，按物质的量比为1:(1.15^2.5)混合，升温至7(T90°C，搅拌f3h，得到酰胺化琥珀酸酯废弃油； 步骤d、亚硫酸化:将所述步骤c得到的酰胺化琥珀酸酯废弃油降温至7(T75°C后，加入亚硫酸氢钠饱和水溶液进行亚硫酸化反应； 步骤e、中和:降温，用碱性溶液调节步骤d所得物料至ρΗ=6.0-8.0，并用水调节有效物含量为30-80%，继续搅拌0.5^1h,得到成品。本专利技术所使用的原料来自于各类废弃油脂，其来源广泛，质次价优，经改性后可大幅度提高其附加值。作为优选，所述的步骤a中反应釜的真空度为0.3~1.0MPa，搅拌时间为3(T60min。作为优选，所述的步骤d中酰胺化琥珀酸酯废弃油与亚硫酸氢钠饱和水溶液的物质的量之比为1:(1.(Tl.15)，反应温度为9(Tl20°C，反应时间为3~4h。作为优选，所述的高吸附性物质为活性白土、酸性白土或炭黑中任一种。作为优选，所述的活性白土加入量占废弃油脂质量的0.5~5%。作为优选，所述的活性白土的粒径小于200目，活性度大于140mmol/kg，比表面积为 130~150m2/g。作为优选，所述的高吸附性物质为双氧水，所述加入的双氧水占废弃油脂质量的1.0~10.0%。作为优选，所述的步骤b中的一乙醇胺可用二乙醇胺代替。作为优选，所述的步骤d中的亚硫酸氢钠饱和水溶液可由焦亚硫酸钠、无水亚硫酸钠粉末及相应的饱和水溶液代替。作为优选，所述的碱性溶液可采用30%氢氧化钠溶液、碳酸钠、碳酸氢钠、氨水任一种。以上所述废弃油脂包括餐饮业废弃油脂，各种食用废油(餐饮废油、潲水油、地沟油)；植物加工后残留物中提取的油脂，以及植物油精制过程中的油脚、皂角、酸化油；动物尸体等废弃物(包括动物皮肤、蹄脚、皮下组织、内脏等)中提炼的油脂等，工业加工过程中的各种废弃动物油脂(皮革加工过程中的废弃动物油脂、屠宰过程中的各种废弃动物油脂)等。产品亚硫酸化加脂剂具备良好的乳化能力，乳液稳定性好，I:9水乳液24h不分层；与其他加脂剂复配时，可帮助其他加脂剂乳化，并保持较长时间的稳定。使用该加脂剂的皮革不仅具有良好的柔软性、均匀性和丰满性，而且具备弹性好，耐光耐热性能佳和较低雾化值等优点。本专利技术由于采用了以上技术方案，具有显著的技术效果: 本专利技术所使用的原料来自于各类废弃油脂，其来源广泛，质次价优，经改性后可大幅度提1?其附加值； 本专利技术的亚硫酸化地沟油皮革加脂剂不含壬基酚聚氧乙烯醚APEO和辛基酚聚氧乙烯醚，所得油基加脂剂易降解，无环境污染，使用生产过程中基本无三废排放，属于环保型产品; 本专利技术采用本专利技术所述的生产工艺，可以适应不同的原料，生产优质的亚硫酸化地沟油加脂剂，而且工艺简单、能耗低、速率快，并可使用通用的生产设备，生产连续化，是一种绿色环保的化工工艺过程。【具体实施方式】下面结合实施例对本专利技术作进一步详细描述: 实施例1 使用200目纱网过滤布，将废弃油脂反复过滤f 3次，得到清洁无杂质的废弃油脂、水混合物。放入反应釜中，加温至9(T95°C，抽真空至0.07MPa，脱水至含水量低于0.5%。降温至75、0°C，然后加入废弃油脂质量5%的活性白土，充分搅拌30min，过滤，得到精制废弃油。实施例2 使用200目纱网过滤布抽滤，将地沟油反复过滤f 3次，得到清洁无杂质的废弃油脂、水混合物。放入反应釜中，加温至9(T95°C，抽真空至0.07MPa,脱水至含水量低于0.5%。降温至75、0°C，然后加入废弃油脂质量5%的炭黑，充分搅拌30min，过滤，得到精制废弃油。实施例3 使用200目纱网过滤布抽滤，将地沟油反复过滤f 3次，得到清洁无杂质的废弃油脂、水混合物。放入反应釜中，加温至9(T95°C，抽真空至0.07MPa,脱水至含水量低于0.5%。降温至75、0°C，然后加入废弃油脂质量5%的双氧水，充分搅拌90min，过滤，得到精制废弃油。实施例4 在装有温度计、取样口的四口烧瓶中，将精制废弃油与一乙醇胺按物质的量比为1:2.0，反应温度150°C，在无催化剂条件下反应3.0h，反应得到酰胺化地沟油；按酰胺化废弃油与马来酸酐的物质的量比1本文档来自技高网...

【技术保护点】
利用废弃油脂制备亚硫酸化加脂剂的制备方法，其特征在于，方法如下：步骤a、精制废弃油：将废弃油脂进行过滤除杂后，在反应釜中加热至90~95℃，搅拌，抽真空，待油脂中的水分含量低于0.5%时出料，升温至75~90℃，加入占废弃油脂质量0.5~10%的高吸附性物质，搅拌20~30min，得到精制废弃油；步骤b、酰胺化：用一乙醇胺对步骤a所得精制废弃油进行酰胺化改性，所述精制废弃油与一乙醇胺的物质的量比为1：（1.0~3.0），反应温度120~150℃，在无催化剂条件下反应2.0~3.0h，反应得到酰胺化废弃油；步骤c、琥珀酸酯化：取酰胺化废弃油与马来酸酐，按物质的量比为1：（1.15~2.5）混合，升温至70~90℃，搅拌1~3h，得到酰胺化琥珀酸酯废弃油；步骤d、亚硫酸化：将所述步骤c得到的酰胺化琥珀酸酯废弃油降温至70~75℃后，加入亚硫酸氢钠饱和水溶液进行亚硫酸化反应；步骤e、中和：降温，用碱性溶液调节步骤d所得物料至pH=6.0~8.0，并用水调节有效物含量为30~80%，继续搅拌0.5~1h，得到成品。

【技术特征摘要】
1.利用废弃油脂制备亚硫酸化加脂剂的制备方法，其特征在于，方法如下: 步骤a、精制废弃油:将废弃油脂进行过滤除杂后，在反应釜中加热至9(T95°C，搅拌，抽真空，待油脂中的水分含量低于0.5%时出料，升温至75~9(TC，加入占废弃油脂质量0.5^10%的高吸附性物质，搅拌2(T30min，得到精制废弃油； 步骤b、酰胺化:用一乙醇胺对步骤a所得精制废弃油进行酰胺化改性，所述精制废弃油与一乙醇胺的物质的量比为1:(1.0-3.0)，反应温度12(T150°C，在无催化剂条件下反应2.0-3.0h,反应得到酰胺化废弃油； 步骤C、琥珀酸酯化:取酰胺化废弃油与马来酸酐，按物质的量比为1:(1.15^2.5)混合，升温至7(T90°C，搅拌f3h，得到酰胺化琥珀酸酯废弃油； 步骤d、亚硫酸化:将所述步骤c得到的酰胺化琥珀酸酯废弃油降温至7(T75°C后，加入亚硫酸氢钠饱和水溶液进行亚硫酸化反应； 步骤e、中和:降温，用碱性溶液调节步骤d所得物料至ρΗ=6.0-8.0，并用水调节有效物含量为30~80%，继续搅拌0.5~lh，得到成品。 2.根据权利要求1所述的利用废弃油脂制作亚硫酸化加脂剂的制备方法，其特征在于:所述的步骤a中反应釜的真空度为0.3~1.0MPa，搅拌时间为3(T60min。3.根据权利要求1所述的利用废弃油脂制备亚硫酸化加脂剂的制备方法，其特征在于...

【专利技术属性】
技术研发人员：姜德云，
申请(专利权)人：浙江盛汇化工有限公司，
类型：发明
国别省市：