聚乙烯醇缩醛组合物、层叠体及其用途制造技术

本发明专利技术提供夹层玻璃中间膜、层叠陶瓷粘结剂及其它用途中优选使用的被塑化了的聚乙烯醇缩醛组合物，所述组合物即使进一步层叠由该聚乙烯醇缩醛组合物构成的层和其它的树脂层，例如聚(甲基)丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚烯烃或苯乙烯系热塑性弹性体等树脂层时，也不会引起增塑剂从聚乙烯醇缩醛层的转移。本发明专利技术涉及聚乙烯醇缩醛组合物，所述聚乙烯醇缩醛组合物含有聚乙烯醇缩醛100质量份、熔点为30℃以下或非结晶性且羟值为15～450mgKOH/g的酯系增塑剂或醚系增塑剂0.5～100质量份。

【技术实现步骤摘要】
聚乙烯醇缩醛组合物、层叠体及其用途本申请为申请日为2010年8月4日、申请号为201080043736.7、专利技术名称为“聚乙烯醇缩醛组合物、层叠体及其用途”的专利申请的分案申请。
本专利技术涉及聚乙烯醇缩醛组合物、层叠体及其用途。
技术介绍
以聚乙烯醇缩丁醛为代表的聚乙烯醇缩醛，对于各种有机·无机基材的粘接性、相容性、对有机溶剂的溶解性优异，可作为各种粘接剂、陶瓷用粘结剂、各种油墨、涂料等、或夹层玻璃中间膜而进行广泛利用。近年来，以对夹层玻璃中间膜赋予各种功能的目的，对层叠了可塑化聚乙烯醇缩醛片材和由聚乙烯醇缩醛之外的树脂构成的片材的层叠中间膜进行了研究。例如以对夹层玻璃中间膜赋予高隔音性能的目的，对层叠了可塑化聚乙烯醇缩醛片材和具有高隔音性能的苯乙烯-二烯嵌段共聚物片材了的隔音夹层玻璃中间膜(参照专利文献1～3)、或者使用了这样的夹层玻璃的隔音性高的弹珠机用全面板(参照专利文献4)进行了研究。在这些现有技术文献中，虽然对于可塑化聚乙烯醇缩醛中所使用的增塑剂没有特别提及，但使用例如聚乙烯醇缩醛的夹层玻璃中间膜用途中所通用的己二酸二己酯、邻苯二甲酸二辛酯等的多元羧酸和一元醇的羧酸酯化合物、另外三甘醇二2-乙基己酸酯(3G8)，三甘醇二庚酸酯等多元醇和一元羧酸的羧酸酯化合物时，由后述比较例(比较例1及8)也可明确，这些增塑剂有时从塑化聚乙烯醇缩醛片材转移至苯乙烯-二烯嵌段共聚物片材，引起力学强度的降低、雾度的上升。另外，作为其它高功能化了的夹层玻璃中间膜，也对通过可塑化聚乙烯醇缩醛片材和聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯的层叠来提高耐贯通性的中间膜进行了研究。但是，由后述比较例(比较例1及8)也可明确，另外如专利文献5所指，即使在可塑化聚乙烯醇缩醛片材和聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯的层叠体中，使用上述通用增塑剂时，有时也引起如下的问题：引起增塑剂的转移，聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯的强度降低，雾度上升。一般为了抑制增塑剂从添加了增塑剂的树脂组合物向其它树脂的转移的目的，有时使用分子量较大的增塑剂、即高分子增塑剂。作为含有这样的高分子量增塑剂的组合物，公开了例如作为使用了由聚乙烯醇缩丁醛和为ε-己内酯的聚合物、其平均聚合度为10～2,000的聚己内酯构成的组合物的夹层玻璃中间膜的、由聚乙烯醇缩醛和聚(ε-己内酯)(ダイセル化学工业株式会社制プラクセルH5)构成的夹层玻璃中间膜(例如，参照专利文献6)。但是，在此所使用的聚己内酯为高结晶性且熔点较高(熔点60℃)，因此，若将组合物在室温左右下长时间放置时，有时中间膜中所含的聚己内酯会结晶化而引起相分离，引起中间膜的白浊。另外，由于该聚己内酯为高熔点且高聚合度，因此不具有对于聚乙烯醇缩醛的充分的增塑效果，该夹层玻璃中间膜不具有充分的柔软性。另外，公开了利用了包含聚乙烯醇缩丁醛和聚己内酯的组合物的陶瓷粘结剂(例如，参照专利文献7参照)、包含聚乙烯醇缩丁醛和羧酸聚酯的陶瓷粘结剂(例如，参照专利文献8)。但是，专利文献7中公开的专利技术，并不能期待聚己内酯对于聚乙烯醇缩醛的增塑效果，仅仅为使用聚合度60～800的聚(ε-己内酯)的主旨的记载。实际上该公报中所使用的聚己内酯为高结晶性且熔点较高(熔点60℃)，因此不具有对于聚乙烯醇缩醛的充分的增塑效果，另外，如将组合物在室温左右长时间放置时，有时中间膜中所含的聚己内酯发生结晶化而引起相分离。另外，专利文献8中记载的陶瓷粘结剂，也并不能期待聚酯对于聚乙烯醇缩醛的增塑效果，该公报中所公开的聚酯不具有对于聚乙烯醇缩醛的增塑效果。进而，公开了包括聚乙烯醇缩醛、和通过选自1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇中的化合物与二羧酸及一元羧酸的反应而得到的在分子末端不具有羟基、羧基等极性基团的羧酸聚酯(末端完全封端羧酸聚酯)的混合物(例如，参照专利文献9)。由后述比较例(比较例2、3、9及10)也可明确，在末端完全封端羧酸聚酯的平均分子量大的情况下，有时与聚乙烯醇缩醛的相容性差、经时地引起引起相分离，另外存在增塑效果不充分这样的问题。另一方面，在末端完全封端羧酸聚酯的平均分子量小的情况下，存在该末端完全封端羧酸聚酯中所含的分子量低的成分的耐转移性不充分的问题。现有技术文献专利文献专利文献1：特开2007-091491号公报专利文献2：特开2005-306326号公报专利文献3：特表2001-506198号公报专利文献4：特开2007-136057号公报专利文献5：WO2007-029541号公报专利文献6：特开平07-17745号公报专利文献7：特开平08-259334号公报专利文献8：特开2008-66556号公报专利文献9：特表2005-501156号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术解决上述课题，其目的在于提供一种聚乙烯醇缩醛组合物及使用了其的层叠体，所述聚乙烯醇缩醛组合物为夹层玻璃中间膜、其它用途中优选使用的被塑化了的聚乙烯醇缩醛组合物，而且即使层叠了由包含该聚乙烯醇缩醛组合物的层和其它的树脂层、例如聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯系热塑性弹性体等树脂层的情况下，增塑剂也不从聚乙烯醇缩醛层上转移。用于解决课题的手段根据本专利技术的上述目的，提供一种聚乙烯醇缩醛组合物，其含有聚乙烯醇缩醛100质量份、熔点为30℃以下且羟值为15～450mgKOH/g的酯系增塑剂或醚系增塑剂0.5～100质量份，或通过聚乙烯醇缩醛组合物而达到，所述聚乙烯醇缩醛组合物含有聚乙烯醇缩醛100质量份、非结晶性且羟值为15～450mgKOH/g的酯系增塑剂或醚系增塑剂0.5～100质量份。专利技术的效果对于本专利技术的聚乙烯醇缩醛组合物而言，所述酯系增塑剂或醚系增塑剂与聚乙烯醇缩醛的相容性优异，而且，具有将聚乙烯醇缩醛进行可塑化的效果，因此，适合用于夹层玻璃中间膜等要求柔软的聚乙烯醇缩醛的用途。另外，本专利技术中使用的所述酯系增塑剂或醚系增塑剂中所含的化合物，与聚乙烯醇缩醛具有高相容性，另一方面，对于其它的树脂层，例如聚(甲基)丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚烯烃、苯乙烯系热塑性弹性体等的转移性低。因此，不会引起这些树脂层的力学强度的降低、雾度的上升，适合用于直接层叠包含这些树脂层和聚乙烯醇缩醛组合物的层的用途、特别是高功能化夹层玻璃中间膜用途、或太阳能电池密封材料用途等。附图说明图1是表示将本专利技术的片材及结晶硅密封了的太阳能电池组件的一例的概略图。图2是表示使用了本专利技术的层叠体及结晶型的太阳能电池单元的太阳能电池组件的一例的概略图。图3是表示使用了本专利技术的层叠体及薄膜型的太阳能电池单元的太阳能电池组件的一例的概略图。具体实施方式本专利技术涉及聚乙烯醇缩醛组合物及层叠体，所述聚乙烯醇缩醛组合物含有熔点为30℃以下、羟值为15～450mgKOH/g的酯系增塑剂或醚系增塑剂或非结晶性、羟值为15～450mgKOH/g的酯系增塑剂或醚系增塑剂，所述层叠体为将由该聚乙烯醇缩醛组合物(也称为组合物A)构成的A层和由以与聚乙烯醇缩醛不同的其它树脂为主要成分的组合物B构成的B层进行层叠而成。作为上述酯系增塑剂，可以举出后述的聚酯、羟基羧酸酯化合物，作为醚系增塑剂，可以举出聚醚化合物。首先，对本专利技术中所使用的聚酯进行说明。本专利技术中所使用的聚酯的熔点为30℃以下，优选熔点为15℃以下，最本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚乙烯醇缩醛组合物，其含有聚乙烯醇缩醛100质量份、熔点为30℃以下或为非结晶性的羟值为15～450mgKOH/g的醚系增塑剂0.5～100质量份，所述聚乙烯醇缩醛组合物的酸值为10.0mgKOH/g以下。

【技术特征摘要】
2009.08.07 JP 2009-185103;2010.02.26 JP 2010-04211.一种层叠体，其含有：由含有为选自由碳数2～12的脂肪族不饱和烃及碳数8～12的芳香族不饱和烃构成的组中的至少1种的化合物的聚合物或其氢化物的树脂的组合物构成的层；和由含有聚乙烯醇缩醛100质量份、熔点为30℃以下的羟值为15～450mgKOH/g的醚系增塑剂或为非结晶性的羟值为15～450mgKOH/g的醚系增塑剂0.5～100质量份的聚乙烯醇缩醛组合物构成的片材，所述树脂为含有碳数8～12的芳香族不饱和烃的聚合物嵌段(X)和碳数2～12的脂肪族共轭多烯的聚合物嵌段(Y)的嵌段共聚物或其氢化物，所述嵌段共聚物的重均分子量为10,000～1,000,000。2.根据权利要求1所述的层叠体，其中，聚乙烯醇缩醛组合物的酸值为10.0mgKOH/g以下。3.根据权利要求1所述的层叠体，其中，醚系增塑剂为聚醚化...

【专利技术属性】
技术研发人员：浅沼芳聪，矶上宏一郎，
申请(专利权)人：可乐丽股份有限公司，
类型：发明
国别省市：