本发明专利技术提供了一种添加剂组合物和含有该添加剂组合物的柴油组合物以及使用该添加剂组合物提高生物柴油氧化安定性的方法。所述添加剂组合物含有组分a和组分b，所述组分a为邻位为叔丁基的单酚、醛和哌嗪型多胺反应生成的曼尼西碱；所述组分b为芳胺型抗氧剂、没食子酸酯和没食子酸酰胺中的一种或多种。本发明专利技术提供的添加剂组合物在较小的用量下就可以获得具有较好的氧化安定性的柴油组合物。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术是关于一种添加剂组合物和含有该添加剂组合物的柴油组合物以及使用该添加剂组合物提高生物柴油氧化安定性的方法。
技术介绍
随着世界范围内车辆柴油化趋势的加快,柴油的需求量会愈来愈大,而石油资源的日益枯竭和人们环保意识的提高，大大促进了世界各国加快柴油替代燃料的开发步伐，生物柴油以其优越的环保性能和可再生性受到了各国的重视。生物柴油(BD100)又称脂肪酸甲酯(Fatty Acid Methyl Ester),是以大豆和油菜籽等油料作物、油棕和黄连木等油料林木果实、工程微藻等油料水生植物的油脂以及动物油脂、废餐饮油等作原料，与醇类(甲醇、乙醇)经酯交换反应获得，是一种洁净的生物燃料。生物柴油具有可再生、清洁和安全三大优势，对我国农业结构调整、能源安全和生态环境综合治理有十分重大的战略意义。而我国目前是一个石油净进口国，石油储量又很有限，大量进口石油对我国的能源安全造成威胁；因此，生物柴油的研究和生产对我国有着重要的现实意义。但是，由于原料和加工工艺的原因，有些生物柴油的氧化安定性很差，对生物柴油的使用和贮存都造成很大的困难。氧化安定性差的生物柴油易生成如下老化产物:1)不溶性聚合物(胶质和油泥)，这会造成发动机滤网堵塞和喷射泵结焦，并导致排烟增大、启动困难；2)可溶性聚合物，其可在发动机中形成树脂状物质，可能会导致熄火和启动困难；3)老化酸，这会造成发动机金属部件腐蚀；4)过氧化物，这会造成橡胶部件的老化变脆而导致燃料泄漏等。欧洲生物柴油标·准EN 14214:2003、澳大利亚生物柴油标准(Draft2003)、新西兰生物柴油标准NZS 7500:2005、巴西生物柴油标准ANP255(2003)、印度生物柴油标准IS 15607:2005、南非生物柴油标准SANS1935:2004以及我国柴油机燃料调合用生物柴油(BD100)国家标准GB/T20828-2007都规定生物柴油的氧化安定性为110°C下的诱导期不低于6小时，测定方法为EN 14112:2003。众所周知，石油柴油(即通常意义的柴油，此处为了与生物柴油相区分，特引入石油柴油)中的烯烃、双烯烃以及硫化物、氮化物等非烃化合物在氧的作用下，生成一系列的氧化中间产物，并经缩合作用产生不溶性的沉淀。这些在石油柴油储存过程中生成的不溶性颗粒会影响到燃料的使用性能，造成过滤系统堵塞，引起燃油系统部件故障，影响喷油雾化，导致不完全燃烧，甚至在发动机中形成过多积炭，使喷嘴堵塞。而生物柴油由于氧化安定性比石油柴油差，与石油柴油调合后会加重上述问题。最为明显的表现是含生物柴油的调合燃料的稳定性和清净分散性比石油柴油要差。上述问题可通过加入添加剂解决或缓解。一种方式是向纯生物柴油中加入抗氧剂以减缓其氧化，从而缓解老化产物的危害；另一种方式是向石油柴油或含生物柴油的调合燃料中加入稳定剂和清净分散剂，以改善调合燃料的稳定性和清净分散性。稳定剂可终止、减弱、或干扰各种氧化反应，以抑制油品变质，改善其安定性；清净分散剂可把喷嘴上已形成的积炭清洗下来，并在喷嘴表面形成保护膜，防止新的积炭产生，同时还可分散油中已形成的沉渣，改善滤清器和喷嘴堵塞，并改善尾气排放。CN 1742072A公开了一种提高生物柴油储存稳定性的方法，该方法包括将含有以原液计为15-60重量％的溶于生物柴油的2，4_ 二叔丁基羟甲苯(BHT)的液态原液加入到待稳定化的生物柴油中，直至以生物柴油的总溶液计，2，4-二叔丁基羟甲苯的浓度达到0.005-2 重量％。CN 1847368A公开了一种提高生物柴油的氧化稳定性的方法，该方法包括将双酚型抗氧剂如4，4'-亚甲基二 、2，2'-亚甲基二 以10-20000ppm(w/w)的量加入到待稳定的生物柴油中。CN 1847369A公开了一种提高生物柴油的氧化稳定性的方法，该方法包括将熔点小于或等于40°C的主抗氧化剂以10-20000ppm(w/w)的量加入到待稳定的生物柴油中，其中所述主抗氧化剂含有邻位为叔丁基的单酚。US 2007/113467A1公开了一种具有改进的氧化稳定性的燃料组合物，该组合物含有生物柴油和至少一种抗氧剂，所述抗氧剂选自没食子酸丙酯、1，2，3-三羟基苯、2，6- 二叔丁基对甲基苯酚、丁基化羟基茴香醚、硫代二丙酸月桂酯、生育酚、喹啉衍生物中的一种。US 2009/0094887A1公开了由下述式(I)所示的邻位为叔丁基的单酚与式(II)所示的醛和式(III)所示的多胺反应生成的曼尼西碱与受阻酚抗氧剂复合作为生物柴油抗氧剂的应用，权利要求1.一种添加剂组合物，其特征在于，该添加剂组合物含有组分a和组分b，所述组分a为邻位为叔丁基的单酚、醛和哌嗪型多胺反应生成的曼尼西碱；所述组分b为芳胺型抗氧齐U、没食子酸酯和没食子酸酰胺中的一种或多种。2.根据权利要求I所述的添加剂组合物，其中，所述组分b与组分a的重量比为O.01-10 I。3.根据权利要求I或2所述的添加剂组合物，其中，所述组分b为萘胺衍生物型抗氧齐 、二苯胺衍生物型抗氧剂、对苯二胺衍生物型抗氧剂、喹啉衍生物型抗氧剂、碳原子数为7-24的没食子酸酯和下述式(I)所示的没食子酸酰胺中的一种或几种，4.根据权利要求3所述的添加剂组合物，其中，所述组分b为N，N’- 二庚基对苯二胺、N，N’ - 二仲丁基对苯二胺、N，N’ - 二辛基对苯二胺、N，N’ -双-(I-甲基庚基)对苯二胺、没食子酸甲酯、没食子酸乙酯、没食子酸丙酯、没食子酸丁酯、没食子酸戊酯、没食子酸己酯、没食子酸庚酯、没食子酸辛酯、没食子酸壬酯、没食子酸癸酯、没食子酸十二酯、没食子酸十四酯、没食子酸十六酯、没食子酸十八酯、没食子酸十八烯酯、没食子酸辛酰胺、没食子酸壬酰胺、没食子酸癸酰胺、没食子酸月桂酰胺、没食子酸十四酰胺、没食子酸十六酰胺、没食子酸十八酰胺、没食子酸油基酰胺、没食子酸(N-椰子基)丙酰胺、没食子酸(N-牛脂基)丙酰胺、没食子酸(N-氢化牛脂基)丙酰胺和没食子酸(N-油基)丙酰胺中的一种或多种。5.根据权利要求I所述的添加剂组合物，其中，所述组分a为邻位为叔丁基的单酚、醛和哌嗪型多胺以摩尔比I : 0.2-5 O. 2-5在50-200°C下回流分水反应O. 5-8小时生成的曼尼西碱。6.根据权利要求I或5所述的添加剂组合物，其中，所述组分a为碳原子数为11-22的邻位为叔丁基的单酚、碳原子数为1-8的醛和哌嗪型多胺反应生成的曼尼西碱。7.根据权利要求I或5所述的添加剂组合物，其中，所述邻位为叔丁基的单酚为2-叔丁基苯酚、2-叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4-乙基苯酚、2，4- 二叔丁基苯酚、2-叔丁基-6-甲基苯酚、2-叔丁基-6-乙基苯酚、2，6-二叔丁基苯酚中的一种或多种；所述醛为甲醛、多聚甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、戊醛、己醛中的一种或多种；所述哌嗪型多胺为哌嗪、2-甲基哌嗪、N-甲基哌嗪、N-乙基哌嗪、N-苯基哌嗪、N-苄基哌嗪、N-(2-羟乙基)哌嗪、I-氨基-4-甲基哌嗪、N-氨乙基哌嗪、N-氨丙基哌嗪、N, Ni -二(氨乙基)哌嗪、N, Ni -二(氨丙基)哌嗪、I-(2-吡啶基)哌嗪、I-(4-吡啶基)哌嗪、I-(2-二异丙基氨乙基)哌嗪中的一种或多种。8.根据权利本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种添加剂组合物，其特征在于，该添加剂组合物含有组分a和组分b，所述组分a为邻位为叔丁基的单酚、醛和哌嗪型多胺反应生成的曼尼西碱；所述组分b为芳胺型抗氧剂、没食子酸酯和没食子酸酰胺中的一种或多种。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：蔺建民，张永光，张建荣，李率，刘金胜，李宝石，李航，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：
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