用于由多环芳香烃制备有价值的轻质芳香烃的加氢裂化催化剂制造技术

本发明专利技术涉及一种用于由来源于石油的多环芳香烃制备有价值的轻质芳香烃的加氢裂化催化剂，其包含(i)β-沸石；(ii)拟薄水铝石；(iii)选自第VIII族和第VIB族金属中的一种或多种金属，并且还包含助催化剂组分，从而由LCO（轻循环油）制备最大量的BTX（苯、甲苯、二甲苯）。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及用于由来源于石油的多环芳香烃制备有价值的轻质芳香烃的加氢裂化催化剂。
技术介绍
通常，多环芳香烃，特别是二环芳烃（如萘和烷基取代的萘），是来源于石油的廉价油的主要组分。另外，得自多环芳香烃的加氢裂化的轻质芳香烃通常已知为包括苯和被烷基取代的苯在内的C6～C13烃。此外，通过以下反应路线利用加氢裂化将多环芳香烃转化为轻质芳香烃。具体而言，在典型的二环芳烃（即萘）的情况下，当在催化剂的存在下向萘加氢时，萘的两个苯环中的一者被氢化，从而将萘转化为四氢化萘，所述四氢化萘中一个环为苯环而另一个环为环烷环（naphthene ring）。对由此转化获得的四氢化萘的环烷环继续进行加氢裂化，最终获得在所述的那一个苯环上有烷基取代基的轻质芳香烃。尽管如本专利技术所述的使用加氢裂化催化剂来制备苯、甲苯和二甲苯（以下称为BTX）的技术已经公开了，但是，由于难以使BTX的量达到最大化，所以这些技术仍然存在问题。因此，存在着由轻循环油（以下称为LCO）来生产最大量的BTX的需求，并且能够实现所述生产的加氢裂化催化剂也日益受到关注。
技术实现思路
技术问题在这样的情况下，本专利技术的专利技术人由来源于石油的多环芳香烃制备了有价值的轻质芳香烃，还制成了能使所述制备得以实施的加氢裂化催化剂，因此，本专利技术是响应于市场对上述技术的需求而设计的。因此，本专利技术的一个目的在于提供一种用于由多环芳香烃制备有价值的轻质芳香烃的新型加氢裂化催化剂。技术方案为了实现上述目的，本专利技术提供了一种用于由来源于石油的多环芳香烃制备有价值的轻质芳香烃的加氢裂化催化剂，其包含：(i)β-沸石；(ii)拟薄水铝石；(iii)选自第VIII族和第VIB族金属中的一种或多种金属，其任选地包含选自由锡（Sn）、磷（P）、硼（B）、硅（Si）、铋（Bi）和铅（Pb）构成的组中的一种或多种助催化剂组分。本专利技术的有益效果根据本专利技术，提供了能够由来源于石油的多环芳香烃制备有价值的轻质芳香烃以及由LCO制备最大量的BTX的方法。特别是，在各种各样的加氢裂化催化剂中，选择性地包含催化剂组分从而使得能够由LCO获得最大量的BTX。具体实施方式下文将更详细地描述本专利技术。本专利技术涉及一种用于由来源于石油的多环芳香烃制备有价值的轻质芳香烃的加氢裂化催化剂。根据本专利技术，用作原料的多环芳香烃是廉价油的主要组分，例如为来源于石油的LCO（轻循环油）。特别是，主要包含二环芳烃（例如萘和烷基取代的萘），但是本专利技术并非仅限于此。可以使用来源于石油的任何包含多环芳香物质的烃。此外，通过加氢裂化多环芳香烃制得的有价值的轻质芳香烃通常已知为C6～C13烃，包括苯和烷基取代的苯。特别是，有价值的轻质芳香烃主要包括BTX（苯、甲苯、二甲苯）。下文描述根据本专利技术的通过加氢裂化将多环芳香烃转化为轻质芳香烃的示意性反应路线。在多环芳香烃中，示意性地描述具有代表性的二环芳烃，即萘。在催化剂的存在下对萘进行加氢时，构成萘的两个苯环中的一者被氢化，从而将萘转化为四氢化萘，四氢化萘中的一个环为苯环而另一个环为环烷环。对转化得到的四氢化萘的环烷环继续进行加氢裂化，由此得到轻质芳香烃，其中该轻质芳香烃的一个苯环上具有烷基取代基。简言之，通过氢化作用，多环芳香烃的苯环中的一者或多者被饱和，由此所述多环芳香烃被转化为含有一个苯环和一个或多个环烷环的烃，之后所述环烷环经过加氢裂化，从而得到有价值的轻质芳香烃。这样，由萘制备BTX的反应可能会发生多种副反应。由于由所述副反应得到的产物中不含BTX，因此所述副反应可能产生妨碍作用而降低产物中BTX的量。因此，应当抑制所述副反应，从而使BTX的产率最大化。下文阐述了在发生本专利技术的反应时所出现的副反应。首先是四氢化萘和萘之间的热力学平衡。为了从双环芳族物质（如萘）制得BTX，萘向四氢化萘的转化是必要的。这是因为BTX是通过对四氢化萘进行加氢裂化而制得的。通常，已知的是，该平衡随着温度的下降和压力的升高而成比例地向四氢化萘移动。此外，由于本专利技术的加氢裂化是在高温高压的条件下进行的，因此，由萘转化得到的四氢化萘可能会根据反应条件而被再转化为萘。为了防止再转化为萘，工艺条件应当以这样的方式改变：尽可能降低反应温度并且提高反应压力，或者应当将转化得到的四氢化萘迅速加氢裂化以制备BTX，由此降低物料中四氢化萘的浓度，从而削弱四氢化萘向萘的转化。根据本专利技术的加氢裂化催化剂的加氢裂化性能高因而可以使再转化为萘的程度最小化，从而使BTX的产量最大化。第二，四氢化萘向十氢化萘的转化，其中四氢化萘的一个苯环被进一步氢化，由此两个环均被饱和。在高压氢气的存在下制得的十氢化萘可通过附加的加氢裂化而转化为链烷烃。当这样的副反应较大程度地发生时，产物中BTX的量可能降低。事实上，在使用具有高的氢化活性的氢化处理催化剂进行本专利技术的加氢裂化反应的情况下，制得的环烷烃或链烷烃的量大于BTX的量。为了抑制这样的副反应，应当适当地控制加氢裂化催化剂的氢化活性，以促进由萘生成四氢化萘的氢化反应并且抑制由四氢化萘生成十氢化萘的氢化反应。简言之，当根据本专利技术的加氢裂化催化剂的氢化活性得到适当的控制时，环烷烃和链烷烃的生成就可以达到最少化并且BTX的生成可以达到最大化。第三，由四氢化萘的加氢裂化所得的BTX的附加氢化，这将不期望地将BTX转化为环己烷类环烷烃。生成的环烷烃可通过附加的加氢裂化而转化为链烷烃。在加氢裂化催化剂的氢化活性非常强的时候可发生该副反应，如上述第二副反应那样。即，控制根据本专利技术的加氢裂化催化剂的氢化活性，使得所得BTX的附加氢化受到抑制，由此使BTX的产量最大化。为了由多环芳香烃制备有价值的轻质芳香烃，需要使用加氢裂化催化剂。根据本专利技术的加氢裂化催化剂包含：(i)β-沸石；(ii)作为粘结剂的拟薄水铝石；(iii)选自第VIII族和第VIB族金属中的一种或多种金属，其任选地包含选自由锡（Sn）、磷（P）、硼（B）、硅（Si）、铋（Bi）和铅（Pb）构成的组中的一种或多种助催化剂组分。具体而言，所述加氢裂化催化剂中的第VIII族金属可为钴，第VIB族金属可为钼。另外，所述钴或钼组分可以以硫化物的形式提供。据考虑，这是因为：不具有氢化活性的金属氧化物的硫化可导致适当的氢化活性、以及对原料中存在的硫和氮化合本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.10.22 KR 10-2010-01035401.一种用于由多环芳香烃制备轻质芳香烃的加氢裂化催化剂，
包含：
(i)β-沸石；
(ii)拟薄水铝石；
(iii)选自第VIII族和第VIB族金属中的一种或多种金属。
2.权利要求1所述的加氢裂化催化剂，其中所述第VIII族金属为钴。
3.权利要求1所述的加氢裂化催化剂，其中所述第VIB族金属为钼。
4.权利要求1所述的加氢裂化催化剂，其中所述第VIII族或第VIB
族金属为硫化物形式。
5.权利要求1所述的加氢裂化催化剂，还包含助催化剂。
6.权利要求5所述的加氢裂化催化剂，其中所述助催化剂为选自由
锡（Sn）、磷（P）、硼（B）、硅（Si）、铋（Bi）和铅（Pb）构成的
组中的一者或多者。
7.权利要求6所述的加氢裂化催化剂，其中所述助催化剂为锡
（Sn）。
8.权利要求1至7中任意一项所述的加氢...

【专利技术属性】
技术研发人员：金度完，高在玄，李相日，李承雨，吴承勋，高在石，金容升，金庆錄，崔先，金洪赞，吴尚勋，
申请(专利权)人：SK新技术株式会社，
类型：
国别省市：