光引发剂组合物制造技术

光引发剂组合物，其包含至少一种N-oxyazinium盐光引发剂、所述N-oxyazinium盐光引发剂的光敏剂、和N-oxyazinium盐增效剂，例如亚磷酸酯。这种组合物可以用于光固化或聚合丙烯酸酯或其他可聚合的化合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及可用于使用光化辐照来固化含丙烯酸酯组合物的光引发剂组合物。尤其，所述光引发剂组合物可在空气中或其他含氧环境中使用。
技术介绍
已知N-oxyazinium盐用于光交联和光聚合的光引发剂,例如在再版的美国专利27，922和27，925 (均为Heseltine等)中所述。由于大多数N-oxyazinium盐引发剂吸收电磁光谱的紫外区内的光，所以采用光敏剂共引发剂来增加他们的光谱反应是常用实践。一般接受的是，光敏共引发剂通过吸收光子导致电子从所占用的分子轨道激发至较高能量级的未被占用的轨道而起作用。激发到较高能量级轨道的电子的自旋与其在其原始轨道或基态展示的自旋一致。因此，光敏剂在其最初形成的激发态是在单重激发态。单重激发态的寿命是有限的，典型地短于若干纳秒。激发的光敏剂可以从其单重激发态直接回到其原始基态，释放捕获的光子能量。或者，所述单重激发态光敏剂在一些情况下通过自旋插入至另一激发态而处于系统间 跨越，称为三重态(triplet state)，其中寿命典型在微秒到百分秒范围内。因为展示三重态的光敏剂共引发剂具有更长的寿命，所以光敏剂共引发剂的存在提供了长得多的反应时间段。GB公开2，083，832 (Specht等)描述了包含N-oxyazinium盐和基于氨基取代的香豆素酮(ketocourmarin)三重态光敏剂的共引发剂的光引发剂组合物。所述的氨基取代的香豆素酮展示很高的在远高于10%的范围内的系统间跨越(intersystem crossing)(或三重态发生)效率。美国专利4，743，528 (Farid等)公开了光引发剂组合物，其包含N-oxyazinium盐、N-oxyazinium激活剂和光敏剂,所述光敏剂具有相对于N-oxyazinium盐激活剂的还原电势最多更偏正0.1V的还原电势，并具有富含电子的氨基取代的苯。相似地，U.S.4，743，530 (Farid等)描述了光引发剂组合物，其含有N-oxyazinium盐激活剂和基于染料的光敏剂，所述光敏剂具有超过550nm的最大吸收并且与具有相对于N-oxyazinium盐激活剂的还原电势最多更偏正0.1V的还原电势。已证明N-oxyazinium盐作为用于光引发聚合的自由基的有用来源。从给电子体(D * )到N-oxyazinium盐的单电子传递导致N-O键断裂并形成氧自由基,如以下方程(I)所示。权利要求1.光引发剂组合物，其包含: 至少一种N-oxyazinium盐光引发剂， N-oxyazinium盐光引发剂的光敏剂,和 N-oxyazinium 盐增效剂。2.如权利要求1所述的光引发剂组合物，其中所述N-oxyazinium盐增效剂是亚磷酸酯。3.如权利要求1或2所述的光引发剂组合物,其中所述N-oxyazinium盐增效剂是具有下式的有机亚磷酸酯:4.如权利要求1至3中任意项所述的光引发剂组合物，其包含亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丙酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三异丁酯、亚磷酸三戊酯、亚磷酸三己酯、亚磷酸三壬酯、亚磷酸三(乙二醇)酯、亚磷酸三(丙二醇)酯、亚磷酸三(异丙二醇)酯、亚磷酸三(丁二醇)酯、亚磷酸三(异丁二醇)酯、亚磷酸三(戊二醇)酯、亚磷酸三(己二醇)酯、亚磷酸三(壬二醇)酯、亚磷酸三(二甘醇)酯、亚磷酸三(三甘醇)酯、亚磷酸三(聚乙二醇)酯、亚磷酸三(聚丙二醇)酯和亚磷酸三(聚丁二醇)酯中的一种或更多种作为N-oxyazinium 盐 增效剂。5.如权利要求1至4中任意项所述的光引发剂组合物,其中所述N-oxyazinium盐增效剂是亚磷酸酯，其存在量为与N-oxyazinium盐的摩尔比率是至少0.001: I且至多并包括10: I。6.如权利要求1至5中任意项所述的光引发剂组合物,其中所述N-oxyazinium盐由下列结构(I)和(II)之一表不:Ay- f Ri0) 其中结构⑴中的A和B独立地表示碳、C-R5, C-R6、或氮，X是0，R1, R2, R3> R4> R5、和R6独立地是氢或烷基或芳基，A、B、和R基团中的任意种在化学可行的情况下可以结合形成环，Y是电荷平衡阴离子，其可以是单独的结构部分，或为A、B、或R的一部分，7.如权利要求6所述的光引发剂组合物，其中R1是具有1-18个碳原子的烷基或在芳香环中具有6或10个碳原子的芳基。8.如权利要求1至7中任意项所述的光引发剂组合物,其中所述N-oxyazinium盐光引发剂具有下列式子之一所表示的阳离子:9.如权利要求1至8中任意项所述的光引发剂组合物,其中所述N-oxyazinium盐光引发剂具有比-1.4V更不偏负的还原电势，并包含在辐射时能够释放氧自由基的N-氧基团。10.如权利要求1至9中任意项所述的光引发剂组合物，其包含下列表明的化合物OZ-1至0Z-16中的一种或更多种:11.如权利要求1至10中任意项所述的光引发剂组合物,其中所述N-oxyazinium盐光引发剂的光敏剂具有至少为20kcal/摩N-oxyazinium盐光引发剂的三重态能量。12.如权利要求1至11中任意项所述的光引发剂组合物，其中所述N-oxyazinium盐光引发剂的光敏剂吸收\ _为至少150nm且至多并包括1250nm的辐射。13.如权利要求1至12任意项所述的光引发剂组合物,其中所述N-oxyazinium盐光引发剂的光敏剂是香豆素酮、咕吨酮、噻吨酮、芳基酮或多环芳香族烃。14.如权利要求1至13中任意项所述的光引发剂组合物,其中所述N-oxyazinium盐光弓I发剂的光敏剂是花青染料或部花青染料。15.如权利要求1至14中任意项所述的光引发剂组合物，其是固体形式。全文摘要光引发剂组合物，其包含至少一种N-oxyazinium盐光引发剂、所述N-oxyazinium盐光引发剂的光敏剂、和N-oxyazinium盐增效剂，例如亚磷酸酯。这种组合物可以用于光固化或聚合丙烯酸酯或其他可聚合的化合物。文档编号C08F2/50GK103210000SQ201180054969 公开日2013年7月17日 申请日期2011年11月1日 优先权日2010年11月15日专利技术者D.舒克拉, D.M.迈尔, W.G.阿希尔恩 申请人:伊斯曼柯达公司本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：D舒克拉，DM迈尔，WG阿希尔恩，
申请(专利权)人：伊斯曼柯达公司，
类型：
国别省市：