本发明专利技术提供了用于聚氨酯形成的新的光引发剂，其中将一种光引发剂部分和一种叔胺结合在光引发剂结构中，并且由此结合在聚氨酯聚合物中。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及新的光引发剂。可以将这些光引发剂结合在聚氨酯聚合物中使得光引发剂部分作为该聚合物主链上的侧基存在。
技术介绍
通过紫外(UV)辐射使涂层固化需要有效的引发负责固化过程的化学反应的方法。通过用UV光照射后产生自由基种类使聚合材料固化被广泛用来生产用于医疗器械的涂层。涂料和漆工业也利用UV引发的丙烯酸酯固化，其中在许多情况下使用光引发剂。这两个实例说明了 UV可固化涂层的多样性。直到最近，设计用于涂料中的聚合物已经依赖具有相对低分子量的光引发剂来引发聚合(固化)。另外，聚合反应经常包含聚合过程的辅助试剂和催化剂，它们也具有相对低的分子量。聚合反应中的低分子量物质、以及它们的副产物通常难以从所生成的聚合物移除，而是留在聚合物基体内并且在聚合物的寿命期间缓慢扩散到聚合物的表面。随着时间的推移，低分子量物质因此从聚合物浸出到周围环境中。这在医学领域使用的聚合物中存在特殊问题，因为患者安全考虑限制了可以从给定的聚合物中浸出的物质的量和类型。如果这种聚合物作为被设计为与患者身体内部或外部接触的涂层或胶粘剂而被使用，这是特别重要的。值得注意地，聚氨酯聚合的某些低分子量辅助试剂和催化剂对植物·和动物是有毒的(例如二月桂酸二丁基锡(DBTDL)或1，4- 二氮杂二环辛烷(DABC0))。较高分子量的光引发剂，尤其是高分子光引发剂可比较地具有较高的特性粘度，所述特性粘度最可能导致穿过基体的较长扩散时间。与较低分子量的光引发剂相反，当使用高分子光引发剂时，UV活性物质到表面的迁移因此减弱。高分子光引发剂领域内的文献的缺乏表明，开发这样的聚合物可能导致新应用和针对现有需要的现在的解决方案，如提供具有不经意的向表面/患者迁移的材料。在科学文献中找到一些高分子光引发剂的描述，其中例如4-氨基-4' -二苯甲酮与甲苯_2，4- 二异氰酸酯聚合(J.Wei, H.Wang, J.Yin,《聚合物科学杂志，A 辑:聚合物化学》(J.Polym.Sc1., Part A: Po lym.Chem.)，45(2007)，576-587 ；J.Wei, H.Wang, X.Jiang, J.Yin,《高分子》(Macromolecules), 40 (2007), 2344-2351 )。这篇文章中也给出这种光引发剂使丙烯酸酯聚合的用途的实例。相似的策略也在J.Wei，F.Liu《高分子》(Macromolecules)，42 (2009)，5486-2351中讨论，其中合成了 4_二苯甲酮并使其聚合成大分子光引发剂。在T.Corrales, F.Catalina, C.Peinado, N.S.Alien《光化学与光生物学杂志，A辑:化学》(Journal of Photochemistry and Photobiology A:Chemistry), 159 (2003),103-114中讨论了除基于二苯甲酮的结构之外的多种高分子光引发剂。US 2007/0078246描述了在硅氧烷聚合链上被取代的不同芳香酮系。已经在WO 96/33156中描述了具有侧烷基醚取代基的二苯甲酮衍生物。在WO 98/51759中描述了相似的结构，其中提出具有侧烷基醚基的二苯甲酮衍生物。在WO2009/060235中描述了相关类型的光引发剂类别，其中噻吨酮部分附接到低聚主链上。在WO 97/49664中描述了具有侧聚烷基醚的几种光引发剂(例如，二苯甲酮、蒽醌吖酮)。WO 03/033492披露了附接到多羟基残基上的噻吨酮衍生物。US 4，602，097详述了水溶性光引发剂，其中两个光引发剂部分由长度足以使其水溶的聚烷基醚桥接在一起。许多现有技术参考文献披露了在聚合实体上末端取代的光引发剂。然而，这样的物质的光效率是有限的，因为它们是每单位质量包含比较少的光引发剂的大分子量分子。US 4861916披露了用于烯键式不饱和化合物的光聚合、尤其在含水系统中的光引发剂。EP 2130817披露了可聚合的II型光引发剂。还披露了包含多功能II型光引发剂的辐射可固化组合物和油墨。WO 2007/092935披露了多种羟烷基氨基烷基噻吨酮。CN101012180披露了单组分氢提取的光引发剂。尽管有先前的努力，仍然需要可以减少聚合过程(尤其是形成聚氨酯的聚合)中的低分子量副产物的新的光引发剂。另外，这将证明减少或消除对聚合过程中的低分子量聚合催化剂或辅助试剂的需要是有用的。本专利技术提供了聚合物光引发剂，其中光引发剂部分本身在聚合过程期间和之后变成聚合物的整体部分并且 保持原样。因此减少或甚至消除了光引发剂和光引发剂副产物的浸出。与此同时，光引发剂的特殊设计允许减少聚合过程中辅助试剂和催化剂的量或甚至将其消除。由于这些物质被减到最少或消除，它们在所生成的聚合物中的浓度也被降低，使得这些物质的浸出相应地被减少或消除。由此获得可能提高医疗安全性的聚合物。专利技术概述因此本专利技术提供了一种具有以下通式⑴的光引发剂:权利要求1.一种具有式(I)的光引发剂:2.根据权利要求1所述的光引发剂，其中W1和W2独立地选自醇、伯胺、仲胺、或巯基。3.根据权利要求1-2中任一项所述的光引发剂，其中W1和W2是相同的。4.根据权利要求1-3中任一项所述的光引发剂，其中X1和X2独立地选自任选地取代的C-0H、-SH或-NHR1取代基「C12亚烷基、-0_、-S-、-NR2-，其中R2是H或任选地取代的C1-C12烧基、及其组合，5.根据权利要求1-4中任一项所述的光引发剂，其中X1和X2可以彼此连接以形成一个或多个环结构。6.根据权利要求1-5中任一项所述的光引发剂，其中X1和X2独立地选自任选地取代的C1-C12亚烷基，优选任选地取代的C1-C6亚烷基。7.根据权利要求1-6中任一项所述的光引发剂，其中X1和X2是相同的。8.根据权利要求1-7中任一项所述的光引发剂，其中Zb选自单键、任选地取代的C1-C12亚烧基、任选地取代的 C1-C12 亚链稀基、_0-、-S-、-NR1-、-C(=0) -、-C(=NR1) -、-S02-、-P (=0)(OR1)、任选地取代的杂环基、任选地取代的芳基、-n_、-n、-n_、及其组合；其中R1是H或任选地取代的C1-C12烷基并且η是从I到20的整数。9.根据权利要求8所述的光引发剂，其中Zb选自单键、任选地取代的C1-C12亚烷基、任选地取代的C1-C12亚链稀基、-O-、-S-、-NR1-> - n_，其中R1是H或任选地取代的C1-C12烷基并且η是从I到20的整数。10.根据权利要求8-9中任一项所述的光引发剂，其中Zb选自任选地取代的C1-C12亚烷基，优选任选地取代的C1-C6亚烷基。11.根据权利要求1-10中任一项所述的光引发剂，其中Zb选自单键、任选地取代的C1-C6亚烷基和任选地取代的-O- (C1-C6亚烷基)-。12.根据以上权利要求中任一项所述的光引发剂，其中，在Za的定义中，η是从I到10的整数，优选从I到5、更优选从I到3，如1、2或3。13.根据权利要求11所述的光引发剂，其中Za选自任选地取代的-(^(C1-C12亚烷基)_，优选任选地取代的_0_ (C1-C6亚烧基)-ο14.根据权利要求1-本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：N·J·麦德森，P·塞纳尔，C·B·尼尔森，D·G·安德森，
申请(专利权)人：科洛普拉斯特公司，
类型：
国别省市：
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