一种循环冷却水用复配杀生剂及其制造方法技术

本发明专利技术涉及一种循环冷却水用复配杀生剂及其制造方法；其组成物及体积百分比为：2%稳定性二氧化氯活化后的二氧化氯溶液5～38%，14%异噻唑啉酮21～58%，44%十二烷基二甲基苄基氯化铵5～14%；将原料充分溶解于水中并混合均匀后即得产品。本发明专利技术具有针对性强、杀菌持续时间长、不易产生抗药性、与磷系缓蚀阻垢剂配伍性良好、有效应对异养菌突增等紧急情况的优点，且针对5倍、6倍浓缩水，采用药剂较高比例的处理即可达标，可以满足目前火电企业的要求；适用于再生水回用于循环冷却水的杀菌处理。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种水质稳定剂及其制造方法，特别是一种针对再生水回用于循环冷却水且与缓蚀阻垢剂配伍性良好的复配杀生剂。
技术介绍
火力发电厂是典型耗水大户，其中冷却塔的耗水量约占整个电厂耗水量的60%以上。因此，冷却水量的变化对整个电厂耗水量具有十分明显的影响。电厂的污水资源化利用，即将污水厂二级出水经深度处理产生的中水回用于电厂循环冷却水，这样既缓解了水资源短缺的矛盾，又能减轻水污染，促进水资源的良性循环。而再生水回用于循环冷却系统时，循环水含盐量及浓缩倍率大幅升高，菌藻滋生，水质稳定性差，会引起或促进冷凝管的腐蚀以及形成粘泥，严重影响管道的传热效果。杀生剂可分为氧化性杀生剂和非氧化性杀生剂。目前火电企业循环冷却水系统常用的氧化性杀生剂有液氯、次氯酸钠，非氧化性杀生剂有异噻唑啉酮、十二烷基二甲基苄基氯化铵等单体药剂或者将上述药剂于同一周期不同时段投加而形成的时间复配药剂。由于电厂长时间选择上述药剂作为循环冷却水系统的杀生剂，使得系统内的微生物具有不同程度的抗药性，细菌滋生堵塞管道·，需不定期进行疏通。而传统水质稳定剂对再生水的针对性较差，难以满足高浓缩倍率下循环冷却系统对杀菌效果的要求。故研制一种适用于再生水回用于循环冷却水的复配杀生剂对于污水资源化利用以及工业节水具有重大意义。目前电厂使用的缓蚀阻垢剂中普遍含有有机膦等有效成分，而氧化性杀生剂会与有机膦发生不同程度的反应，将有机膦分解为可作为细菌营养成分的正磷，不仅降低缓蚀阻垢率和杀菌率，而且促进微生物的繁殖。所以研制一种与专用于高倍率循环冷却水的有机膦系缓蚀阻垢剂配伍性良好，配合投加后不影响循环冷却系统缓蚀率、阻垢率、杀菌率的复配杀生剂，对于再生水规模化替代电厂循环冷却水技术发展具有重大意义。
技术实现思路
本专利技术的目的是解决现有再生水回用于循环冷却水中微生物繁殖以及降低氧化性杀生剂与有机膦系缓蚀阻垢剂相互反应的问题，针对浓缩倍率为4的循环冷却水提供一种杀菌效果好、持续时间较长且与磷系缓蚀阻垢剂反应较小的杀生剂，且按比例增加相应药剂可适用于浓缩倍率为5或6的循环冷却水。本专利技术涉及再生水回用于循环冷却水用复配杀生剂，其特征在于由下列组成物及体积百分比组成:2%稳定性二氧化氯活化后的二氧化氯溶液 5 38%，14%异噻唑啉酮21 58%，44%十二烷基二甲基苄基氯化铵5 14%，余量为水。其中二氧化氯溶液可通过下述方法获得:1:将市售2%的稳定性二氧化氯加酸密封，稳定性二氧化氯与酸(36.5%盐酸、85%磷酸、65%硝酸、88%甲酸等任选一种)体积比为6:1 19:1，30°C下充分活化12h (认为活化率100%)，得到质量浓度为17.75g/L 19.67g/L的二氧化氯溶液。由于稳定性二氧化氯溶液化工行业标准HG/T2777-1996中规定稳定性二氧化氯溶液中二氧化氯含量需大于等于2%，故本专利技术采用2%稳定性二氧化氯溶液，若采用其他规格稳定性二氧化氯，则按照本专利体积百分比进行换算即可，若使用的酸规格与本专利技术中列举的酸规格不同，则按照本专利所写酸规格进行体积比换算；2:将市售有效含量为8%的二氧化氯粉剂按质量浓度为250g/L的比例加入水中，搅拌均匀，静置5-10min后得到有效氯质量浓度为20g/L的二氧化氯溶液，该溶液需现用现配；异噻唑啉酮化工行业标准HG/T3657-2008中规定异噻唑啉酮活性物含量14.0% 15.0%，本专利技术采用14%异噻唑啉酮，若采用其他规格异噻唑啉酮，则按照本专利体积百分比进行换算即可；十二烷基二甲基苄基氯化铵化工行业标准HG/T2230— 2006中规定其活性物含量需大于等于44%，故本专利技术采用44%十二烷基二甲基苄基氯化铵，若采用其他规格十二烷基二甲基苄基氯化铵，则按照本专利体积百分比进行换算即可。本专利技术的制备方法是:将市售2%稳定性二氧化氯活化后的二氧化氯溶液、市售异噻唑啉酮、市售十二烷基二甲基苄基氯化铵充分溶解于水中并混合均匀后即得产品。本专利技术可用于工业循环冷却水系统，浓缩倍率为4时，使用剂量约为Iml产品/L循环冷却水。本专利技术的优点是I)针对性强:本专利技术针对再生水回用于循环冷却水4倍浓缩水水质，基本符合目前再生水回用于循环冷却水的火电企业现状。且针对5倍、6倍浓缩水，采用药剂较高比例的处理即可达标，基本可以满足目前火电企业的要求；2)杀菌持续时间 长:传统单体杀生剂投加周期为夏季7d，冬季14d，其控制标准为异养菌总数低于5.0X 105CFU/mL，而本专利技术夏季杀菌时间可持续达标11天，可采用标准为《工业循环冷却水处理设计规范》GB50050-2007中异养菌总数低于1.0 X 105CFU/mL ；3)配伍性良好:将本专利技术与含磷缓蚀阻垢剂同时加入循环冷却水中进行缓蚀率、阻垢率以及杀菌率的测定，杀菌率基本保持在99%以上，碳钢试片腐蚀率为0.024444mm/a,小于0.075mm/a，符合《工业循环冷却水处理设计规范》GB50050-2007的要求；阻垢率可达到70%以上。4)不易产生抗药性:本专利技术采用一种氧化性杀生剂与两种非氧化性杀生剂复配而成，且主剂二氧化氯为相对新型的氧化性杀生剂，故微生物不易对氧化性和非氧化性杀生剂同时产生抗药性。5)有效应对异养菌数量暴增:针对循环冷却系统异养菌数量暴增的情况，适当增加本专利技术使用剂量可以有效控制系统异养菌数量在正常范围之内，并且得到较高杀菌率，且不产生其他附加后果。具体实施例方式实施实例1:以下实施例中二氧化氯溶液均采用市售2%的稳定性二氧化氯按照各实施例中活化方法进行活化后得到的二氧化氯溶液，异噻唑啉酮均采用市售14%的规格，十二烷基二甲基苄基氯化铵均采用市售44%的规格。复配杀生剂组成(体积百分比):市售二氧化氯溶液16.10%，异噻唑啉酮35.71%，十二烷基二甲基苄基氯化铵6.82%，水41.37%，配好后按照Iml产品/L循环冷却水加入循环冷却水中。其中二氧化氯溶液通过下述方法得到:稳定性二氧化氯与盐酸按照体积比9:1，置于30°C下密封充分活化12h，活化后二氧化氯溶液的质量浓度为18.64g/L。实验方法参 照《工业循环冷却水中菌藻的测定方法》GB/T14643.1-2009中规定的平皿计数法，实验用水为天津市某再生水厂出水浓缩而成的4倍浓缩水，实验规模为中试实验，异养菌总数约1.98 X 107CFU/mL时，3d杀菌率为99.940%，7d杀菌率为99.718%，14d杀菌率为99.167%。实施实例2:复配杀生剂组成(体积百分比):二氧化氯溶液5.08%,异噻唑啉酮21.43%，十二烷基二甲基苄基氯化铵4.55%，水68.94%，配好后按照Iml产品/L循环冷却水加入循环冷却水中。其中二氧化氯溶液通过下述方法得到:稳定性二氧化氯与盐酸按照体积比19:1，置于30°C下密封充分活化12h，活化后二氧化氯溶液的质量浓度为19.67g/L。实验方法参照《工业循环冷却水中菌藻的测定方法》GB/T14643.1-2009中规定的平皿计数法，实验用水为天津市某火力发电厂机组循环冷却水，水样取回后加入50ml污泥用以模拟系统异养菌突增的紧急情况。水样恒温37°C培养40d，营养源为甲酸钠、氯化铵、磷酸氢二钠，期间补充蒸馏水，浓缩倍数约4.3倍。异本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种循环冷却水用复配杀生剂，其特征在于组成物及体积百分比如下：?2%稳定性二氧化氯活化后的二氧化氯溶液???5～38%，?14%异噻唑啉酮??????????????????????????21～58%，?44%十二烷基二甲基苄基氯化铵????????????5～14%，?余量为水。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：田一梅，韩漪，苏溦娜，郑波，马媛，吴云龙，史昱骁，耿雪，
申请(专利权)人：天津大学，
类型：发明
国别省市：