氯化的含丙烯聚合物的制造方法技术

本发明专利技术提供一种氯化的含丙烯聚合物的制造方法，该方法包括将含丙烯聚合物在氯系溶剂与水的混合液中进行氯化的工序，与现有方法相比，该方法是一种可更有效率地得到目标物的改善了的制造方法。具体而言，本发明专利技术是一种氯化的含丙烯聚合物的制造方法，其特征在于，包括如下步骤：（1）将聚丙烯及丙烯-α-烯烃共聚物中的至少一种含丙烯聚合物分散于含氯仿及水的混合液中，得到分散液的工序1；（2）密闭下，一边以130℃以下的温度对上述分散液进行加温，一边在上述分散液中导入氯气，由此对上述含丙烯聚合物进行氯化的工序2；（3）在工序2中得到的反应液中添加水不溶性的含环氧基化合物并静置后，分离出含氯仿相的工序3；以及（4）从所述含氯仿相蒸馏除去氯仿，由此得到氯化的含丙烯聚合物的工序4。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种。作为氯化的含丙烯聚合物，以氯化聚丙烯及氯化丙烯-α -烯烃共聚物为代表，这些聚合物作为对聚丙烯基材的粘结赋予成分(粘合剂成分)，在涂料、油墨、粘结剂等用途中广泛应用。
技术介绍
以前，作为含丙烯聚合物(例如聚丙烯)的氯化方法，已知的有:1)将聚丙烯在固相进行氯化的方法、2)将聚丙烯悬浮于水中进行氯化的方法、3)将聚丙烯仅溶解于氯系溶剂(例如氯仿)进行氯化的方法，以及4)将聚丙烯分散、溶解于氯系溶剂(例如氯仿)和水的混合液中进行氯化的方法。然而，上述现有技术的氯化方法存在如下问题。上述1)、2)中列举的固相或水中悬浮的氯化方法由于仅聚丙烯表层氯化，因此不能较多地确保氯含量。此外，氯化部位容易产生偏倚，如果结晶性高的部分残存在聚丙烯表面上，则即使氯化后，在溶剂中的溶解性也容易变得不充分。上述3)中列举的仅使用氯系溶剂的氯化方法虽然可以容易较多地确保氯含量，但由于氯化时需要使用自由基发生剂(例如紫外线、有机过氧化物、偶氮系化合物等)，因此相应的装置、温度管理、压力管理等就是必不可少的。具体而言，紫外线照射需要专用设备。此夕卜，使用有机过氧化物和偶氮系化合物等时，需要进行考虑了半衰期温度的温度管理，需要连续或间歇地添加氯气直至发生热分解。此外，从需要将生成的副产物氯化氢气体放出到体系外这一点来看，需要进行压力管理，而且从氯气作为氯化氢气体被放出到体系外这一点来看，氯利用率不得以地被降低。上述4)中列举的使 用氯系溶剂与水的混合液进行氯化虽然可以容易较多地确保氯含量，但存在如下问题:氯化反应后盐酸相和氯系溶剂相发生相分离时，氯系溶剂中的树脂极性高，相分离需要较多时间。使用该氯系溶剂与水的混合液进行氯化的例子例如记载在专利文献I及2中。上述I) 4)的氯化方法中，从氯化部位不易发生偏倚且可容易较多地确保氯含量这一点来看，优选上述4)的氯化方法。因此，在上述4)的氯化方法中，希望开发出一种氯化反应后在短时间内对盐酸相和氯系溶剂相进行相分离，从而更有效率地制造氯化的含丙烯聚合物的方法。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特公昭37-15934号公报专利文献2:日本特开平6-9718号公报(特别是段)
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术的目的在于，提供一种，该方法包括将含丙烯聚合物在氯系溶剂与水的混合液中进行氯化的工序，与现有方法相比，该方法是一种可更有效率地得到目标物的改善了的制造方法。解决课题的手段本专利技术的专利技术人为了达到上述目的进行了深入研究，结果发现，当采用包括特定工序的制造方法时就能达到上述目的，从而完成了本专利技术。S卩，本专利技术涉及一种下述。1.一种，其特征在于，包括如下步骤:( I)将聚丙烯及丙烯-α -烯烃共聚物中的至少I种含丙烯聚合物分散于含氯仿及水的混合液中得到分散液的工序I ;(2)密闭下，一边以130°C以下的温度对上述分散液进行加温，一边在上述分散液中导入氯气，由此对上述含丙烯聚合物进行氯化的工序2 ；(3)在工序2中得到的反应液中添加水不溶性的含环氧基化合物并静置后，分离出含氯仿相的工序3;以及(4)从所述含氯仿相蒸馏除去氯仿，由此得到氯化的含丙烯聚合物的工序4。2.如上述项I所述的制造方法，其中，工序I中使用的所述含丙烯聚合物是全同立构聚合物。 3.如上述项I或2所述的制造方法，其中，工序I中使用的所述含丙烯聚合物是使用茂金属系催化剂合成的。4.如上述项I 3中任意一项所述的制造方法，其中，所述氯化的含丙烯聚合物的氯含有率为20 40重量％。5.如上述项I 4中任意一项所述的制造方法，其中，工序2中的氯化是在不使用自由基发生剂的条件下进行的。6.如上述项I 5中任意一项所述的制造方法，其中，所述分散液中的所述含丙烯聚合物、氯仿和水的重量比为1:8 20:0.8 2。7.如上述项I 6中任意一项所述的制造方法，其中，工序2中，在导入氯气前，导入氧气。下面，对本专利技术的制造方法进行详细说明。本专利技术的的特征在于，包括如下步骤:( I)将聚丙烯及丙烯-α -烯烃共聚物中的至少I种含丙烯聚合物分散于含氯仿及水的混合液中得到分散液的工序I ;(2)密闭下，一边以130°C以下的温度对上述分散液进行加温，一边在上述分散液中导入氯气，由此对上述含丙烯聚合物进行氯化的工序2 ；(3)在工序2中得到的反应液中添加水不溶性的含环氧基化合物并静置后，分离出含氯仿相的工序3;以及(4)从所述含氯仿相蒸馏除去氯仿，由此得到氯化的含丙烯聚合物的工序4。具有上述特征的本专利技术的制造方法特别是在工序3中，通过在工序2中得到的反应液中添加水不溶性的含环氧基化合物，可在短时间内将反应液相分离为含盐酸相和含氯仿相，其结果，就可更有效率地制造目标物即氯化的含丙烯聚合物。下面，对本专利技术的制造方法按各工序分别进行说明。《工序I》工序1:将聚丙烯及丙烯-α -烯烃共聚物中的至少I种含丙烯聚合物分散于含氯仿及水的混合液中得到分散液。本专利技术中，作为原料含丙烯聚合物，使用聚丙烯及丙烯-α-烯烃共聚物中的至少I种。丙烯-α-烯烃共聚物是以丙烯为主体并在丙烯上共聚了 α-烯烃的物质。作为α_烯烃，例如可以使用乙烯、1-丁烯、1-庚烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯等中的I种或数种。这些α-烯烃中，优选乙烯、1-丁烯。对丙烯_α-烯烃共聚物的丙烯成分和α-烯烃成分的比率没有限定，但优选丙烯成分为50摩尔％以上，更优选90摩尔％以上。聚丙烯及丙烯-α-烯烃共聚物均优选全同立构聚合物。全同立构聚合物显示出比较高的结晶度，通过氯化可以控制结晶性。例如，对含丙烯聚合物赋予在各种有机溶剂中的溶解性时，通过提高氯含量可以进行低结晶化。另一方面，对含丙烯聚合物涂膜赋予凝集力时，虽然在有机溶剂中的溶解性差，但通过较低地设定氯含有率，可以保持高结晶性。此夕卜，使用茂金属系催化剂合成的聚丙烯及丙烯-α -烯烃共聚物具有均一的结晶性，在溶剂中的溶解性也很优异，因而优选。另外，聚丙烯及丙烯_α -烯烃共聚物还可使用市售品。本专利技术中，将上述含丙烯聚合物分散于含氯仿及水的混合液中得到分散液。使用水的主要目的是吸收工序2氯化之际产生的副产物氯化氢及简化目标物的制造工序，水的用量可根据产生的副产物氯化氢的量进行设定，但优选设定为使反应完成后盐酸相的盐酸浓度为10 30%。虽然对分散液中含丙烯聚合物、氯仿和水的重量比没有限定，但考虑这些因素，优选1:8 20:0.8 2，更优选1:9 15:0.9 1.8。《工序2》 工序2:在密闭下，一边以130°C以下的温度对上述分散液进行加温，一边在上述分散液中导入氯气，由此对上述含丙烯聚合物进行氯化。氯化时，密闭下以130°C以下的温度对分散液进行加温。温度只要是在上述范围内就没有限定，但从确保含丙烯聚合物能够溶解的温度这一点来看，优选氯化中的最高到达温度为110 130°C，更优选115 125°C。本专利技术中，由于分散液中含有水，通过导入氯，由以下反应在反应体系中连续生成氧自由基(0.)，因此可稳定且有效率地对含丙烯聚合物进行氯化。具体而言，首先通过水或氢氧根离子与氯反应生成次氯酸，接下来通过次氯酸分解生成氧自由基。H2CHCl2 — HC10+HC1OF+Cl2 — HCIO+CFHClO — HC1+0.因此，由于本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：矶本贤一郎，
申请(专利权)人：东洋纺株式会社，
类型：
国别省市：