食品用涂料组合物及其制备方法和用途技术

本发明专利技术涉及包含至多０．４５重量％的纤维素醚的共聚物聚（乙烯基酯）水分散体在食品用涂料组合物中的用途，包含这些共聚物聚（乙烯基酯）水分散体的食品用涂料组合物以及它们在涂覆食品、尤其在生产硬质干酪中的用途。

【技术实现步骤摘要】
食品用涂料组合物及其制备方法和用途专利
本专利技术涉及食品用涂料组合物、通过乳液聚合的改进制备方法、优选用于涂覆干酪的塑性分散体，以及所述塑性分散体在食品用涂料中的用途。现有技术聚合物分散体在许多国家已经多年用于涂覆硬质干酪。该表面处理不仅防止在干酪上形成霉菌，而且将干酪块在熟化过程中过度迅速地弄干。硬质干酪需要持续几个月的熟化时间，在此过程中，将它们存放在具有较高大气湿度的房间中。在此过程中，为了避免在干酪块的表面上形成霉菌，手工将干酪预先用乙酸水溶液反复洗涤，然而这样会耗费大量劳力。因此尽快地对干酪施涂上保护性塑性涂层以防止麻烦的霉菌侵染。然而，一般通过乳液聚合制备的用于保护性涂层的胶乳本身必须尽可能不含微生物，并且具有高的耐微生物侵袭性。现有技术中用于干酪用涂料的塑性分散体优选是基于乙酸乙烯酯-马来酸二丁酯共聚物的水分散体，例如SU专利技术人的专利507299中所述，或已经由Hoechst AG以名称MowilithDM 2KL投入市场。根据Hoechst AG于1987年4月出版的技术传单“Mowilith DM 2KL约45％”，该产品是含有作为乳化剂和稳定剂(保护胶体)的聚乙烯醇的乙酸乙烯酯-马来酸二正丁酯共聚物且不含增塑剂的水分散体。相应的下游产品已经由Clariant制备出来并分销，而现在由Celanese Emulsions GmbH制备并分销。然而，具有形成涂层性能且化学组成非常相似的分散体的制备描述在PL-B-172 130中，但并未提及干酪用涂料。基于乙酸乙烯酯-马来酸酯(优选马来酸二丁酯)的共聚物以及需要的话其它共聚单体的分散体进一步包含作为乳化剂的乙氧基化脂肪醇和作为保护胶体的羟乙基纤维素和聚乙烯醇的混合物，其中优选聚乙烯醇的4％浓度水溶液的粘度为约18mPa·s-->且皂化程度为约88％(PA 18-88)。使塑性分散体满足消费者的需求常常非常困难，因为工厂受到涉及与食品直接接触的化学物质的非常严格的法规和永久性控制的约束。这些规定通常包括其中详细列出允许化学品的化合物的准许进口的货单。塑性分散体趋于形成聚合物颗粒的附聚体的显著趋势实际上一般导致消费者方面的问题，因为这导致不足的剪切稳定性。干酪涂料中的大多数难题来源于此。然而，聚合物颗粒的大附聚体的形成还可能在制备塑性分散体的过程中导致反应混合物不均一、除热不足并最终导致产品粘度波动，从而导致处于不可容忍的范围内的质量波动。
技术实现思路
因此，本专利技术的目的是提供一种基于乙烯基酯和马来酸或富马酸的二烷基酯的共聚物且作为用于食品用涂料、优选用于干酪熟化的抗微生物成品助剂的基础的分散体，该分散体被改进以至于与常规产品相比它具有一致的高粘度，具有显著改进的薄膜光泽，并因而使涂覆的食品、优选涂覆的干酪块具有改进的视觉外观，同时具有改进的剪切稳定性，由此具有降低的聚合物颗粒附聚的趋势。所述目的的方案已经在本申请享有其优先权的未公开德国专利申请101 63 586.9中建议过。然而，其中所述保护胶体是皂化程度(水解程度)不同的聚乙烯醇的混合物。令人吃惊的是，现在发现所述目的通过包含较低含量的纤维素醚和合适的话额外稳定剂的共聚物聚(乙烯基酯)分散体而实现，其中所述较低含量为0-0.45重量％。因此，本专利技术涉及不含纤维素醚或含有低含量纤维素醚且包含共聚物聚(乙烯基酯)水分散体的食品用涂料组合物，所述水分散体包含如下组分：A)100重量份的由40-95重量％的脂族饱和羧酸、优选链长为C2-C18的脂肪酸的乙烯酯、5-60重量％的链长为C1-C18的脂族一元醇的马来酸酯和/或富马酸酯与合适的话其它共聚单体形成的共聚物；B)0.1-1.0重量份的乳化剂，优选阴离子乳化剂；C)0-0.45重量份、优选0-0.4重量份、特别优选0-0.3重量份、非常-->特别优选0-0.15重量份纤维素醚，或尤其优选不含纤维素醚；以及D)任选的其它稳定剂。本专利技术进一步涉及具有上述组成的共聚物聚(乙烯基酯)水分散体在食品用涂料组合物中的用途。本专利技术的具体实施方式共聚物中脂族饱和羧酸的乙烯酯通常是链长为C1-C18的脂族饱和羧酸的乙烯酯，例如甲酸乙烯酯，乙酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，丁酸乙烯酯，异丁酸乙烯酯，戊酸乙烯酯，2-乙基己酸乙烯酯，酸基中具有9-11个碳原子的α-支化羧酸的乙烯酯(Versatic酸)，月桂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸和硬脂酸的乙烯酯。优选链长为C2-C18的脂族饱和羧酸的乙烯酯。这些乙烯酯在聚合物中的含量为至少40重量％，优选至少50重量％。优选使用脂族脂肪酸的乙烯酯，当中尤其是乙酸乙烯酯。所述乙烯酯还可一个接一个存在于聚乙烯基酯中。共聚物中链长为C1-C18的脂族一元醇的马来酸酯和富马酸酯是链长为C1-C18的饱和醇的那些或链长为C3-C18的脂族不饱和一元醇的那些，但优选链长为C4-C8的饱和醇的那些，尤其是马来酸二丁酯或马来酸二(2-乙基己基)酯和/或富马酸二(2-乙基己基)酯。任选与其它共聚单体相组合的这类单体的含量为5-60重量％，优选20-50重量％。特别优选使用马来酸二丁酯和/或富马酸二丁酯。可用于共聚物中的其它共聚单体包括链长为C1-C18的脂族饱和一元醇和醚醇的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，氯乙烯，偏二氯乙烯，丙烯腈和甲基丙烯腈，乙烯，丁二烯，异戊二烯，异丁烯，丙烯，C14-C16 α-烯烃，2-氯丁二烯，2，3-二氯丁二烯，四氟乙烯，苯乙烯，链长为C1-C18的脂族饱和一元醇的乙烯基醚，丙烯酸，甲基丙烯酸，巴豆酸，马来酸，富马酸，衣康酸，乙烯基磺酸，苯乙烯磺酸，马来酸或富马酸和衣康酸与链长为C1-C18的脂族饱和一元醇的半酯以及它们的碱金属盐和铵盐，乙烯基吡咯烷酮，丙烯酸和甲基丙烯酸的酰胺以及丙烯酸和甲基丙烯酸的N-羟甲基酰胺以及它们的醚，N-乙烯基-N-甲基乙酰胺，二乙基氨基乙醇的丙烯酸酯和/或二甲基氨基乙醇的甲基丙烯酸酯，链长为C2-C18的脂族二元醇的丙烯酸酯-->和甲基丙烯酸酯，链长为C3-C18的饱和和不饱和脂族二元羧酸的二乙烯基酯和二烯丙基酯，丙烯酸和巴豆酸的乙烯基酯和烯丙基酯，异氰脲酸三烯丙基酯，2-磺基乙基甲基丙烯酸钠，链长为C3-C12的脂族羧酸与链长为C3-C18的不饱和醇的酯或不饱和脂族二元羧酸与聚乙二醇和/或聚丙二醇的酯。优选乙烯、链长为C4-C8的脂族饱和一元醇的丙烯酸酯或C14-C16 α-烯烃作为其它共聚单体。然而，优选除上述两类乙烯基酯和马来酸酯以外不使用其它共聚单体。合适的乳化剂是链长为C12-C20的未支化脂族羧酸的钠盐、钾盐和铵盐，羟基十八烷基磺酸钠，链长为C12-C20的羟基脂肪酸的钠盐、钾盐和铵盐，以及它们的磺化或乙酰化产物，烷基硫酸盐、三羟乙基胺盐、烷基(C10-C20)磺酸盐，烷基(C10-C20)芳基磺酸盐，二甲基二烷基(C8-C18)氯化铵，酰基-、烷基-、油基-和烷基芳基乙氧基化物及其磺化产物，链长为C4-C16的脂族饱和一元醇的磺基琥珀酸酯的碱金属盐，链长为C10-C12的脂族一元醇的聚乙二醇醚的磺基琥珀酸-4-酯(二钠盐)，聚乙二醇壬基苯基醚的磺基琥珀酸-4-酯(二钠盐)，磺基琥珀酸双环己基酯(钠盐)、木素磺酸及其钙盐、镁盐、钠盐和铵盐，含有20个氧化乙烯单元的聚氧乙本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种包含共聚物聚（乙烯基酯）水分散体的食品用涂料组合物，所述分散体包含如下组分：Ａ）　１００重量份的由４０－９５重量％的脂族饱和羧酸的乙烯酯、５－６０重量％的链长为Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１８］的脂族一元醇的马来酸酯和／或富马酸酯和任 选的其它共聚单体形成的共聚物；Ｂ）０．１－１．０重量份的乳化剂；Ｃ）０－０．４５重量份的纤维素醚；以及Ｄ）任选的其它稳定剂。

【技术特征摘要】
DE 2003-4-16 10317489.31.一种包含共聚物聚(乙烯基酯)水分散体的食品用涂料组合物，所述分散体包含如下组分：A)100重量份的由40-95重量％的脂族饱和羧酸的乙烯酯、5-60重量％的链长为C1-C18的脂族一元醇的马来酸酯和/或富马酸酯和任选的其它共聚单体形成的共聚物；B)0.1-1.0重量份的乳化剂；C)0-0.45重量份的纤维素醚；以及D)任选的其它稳定剂。2.如权利要求1所要求的食品用涂料组合物，其中分散体包含作为脂族饱和羧酸的乙烯酯的如下物质：链长为C2-C18的脂族饱和羧酸的乙烯酯，优选乙酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，丁酸乙烯酯，异丁酸乙烯酯，戊酸乙烯酯，2-乙基己酸乙烯酯，酸基中具有9-11个碳原子的α-支化羧酸的乙烯酯，月桂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸和硬脂酸的乙烯酯，或者这些乙烯酯的混合物，优选乙酸乙烯酯。3.如权利要求1所要求的食品用涂料组合物，其中分散体包含至少50重量％的脂族饱和羧酸的乙烯酯。4.如权利要求1所要求的食品用涂料组合物，其中分散体包含作为链长为C1-C18的脂族一元醇的马来酸酯和富马酸酯的如下物质：链长为C1-C18的饱和醇的酯，或链长为C3-C18的脂族不饱和一元醇的酯，优选与链长为C4-C8的饱和醇的酯，尤其是马来酸二丁酯或马来酸二(2-乙基己基)酯和/或富马酸二(2-乙基己基)酯。5.如权利要求1所要求的食品用涂料组合物，其中分散体包含任选与其它共聚单体组合的马来酸酯和富马酸酯，含量为20-50重量％。6.如权利要求1所要求的食品用涂料组合物，其中分散体包含作为乳化剂的组分B)的如下物质：链长为C12-C20的未支化脂族羧酸的钠盐、钾盐和铵盐，羟基十八烷基磺酸钠，链长为C12-C20的羟基脂肪酸的钠盐、钾盐和铵盐，以及它们的磺化或乙酰化产物，烷基硫酸盐，三羟乙基胺盐，烷基(C10-C20)磺酸盐，烷基(C10-C20)芳基磺酸盐，二甲基二烷基(C8-C18)氯化铵，酰基-、烷基-、油基-和烷基芳基乙氧基化物及其磺化产物，链长为C4-C16的脂族饱和一元醇的磺基琥珀酸酯的碱金属盐，链长为C10-C12的脂族一元醇的聚乙二醇醚的磺基琥珀酸-4-酯(二钠盐)，聚乙二醇壬基苯基醚的磺基琥珀酸-4-酯(二钠盐)，磺基琥珀酸双环己基酯(钠盐)、木素磺酸及其钙盐、镁盐、钠盐和铵盐，含有20个氧化乙烯单元的聚氧乙烯脱水山梨糖醇单...

【专利技术属性】
技术研发人员：P贝恩德，H席曼克，
申请(专利权)人：赛拉尼斯乳胶有限公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]