【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种,特别涉及将顺式间戊二烯在由[Co (CN) XEN]_(X_2)和NaBH4构成的络合物催化剂和在氮气与氢气混合气体的存在下,经异构化反应转化为反式间戊二烯的方法。
技术介绍
间戊二烯主要用于生产碳五脂肪族石油树脂和甲基四氢苯酐及其再加氢生产甲基六氢苯酐等环氧树脂固化剂。通常间戊二烯产品是顺式间戊二烯和反式间戊二烯的混合物,间戍二烯质量总含量一般在68 72%之间,其中反式间戍二烯的质量含量为42 46%,顺式间戊二烯的质量含量为25 27%,反式间戊二烯与顺式间戊二烯质量比值为1.67 1.74,其它主要成分是环戊烯和环戊烷,两者含量分别为17 19%及5 8%。用于生产碳五脂肪族石油树脂的间戊二烯,由于是酸催化聚合反应,故顺式和反式间戊二烯都可以得到充分利用,而在生产甲基四氢苯酐和甲基六氢苯酐时,由于只有反式间戊二烯可与顺酐发生Diels-Alder反应生成甲基四氢苯酐,顺式间戊二烯却因对称性不匹配无法参与反应,使得顺式间戊二烯没有得到有效利用。从理论上来说,由于反式间戊二烯稳定性高于顺式间戊二烯,在合适的条件下,顺式间戊二烯可以转化为反式间戊二烯。如“间戊二烯顺反异构转化反应机理的理论研究”[《科技信息》,2011,I] 一文介绍了采用DFT和MP2方法,计算了间戊二烯异构化反应的机理。反式的碳原子在一个平面上,但顺式的碳原子存在一个40°左右的二面角,双键的共轭程度小于反式,顺式的能量比反式的高10.74 14.94kJ/mol。顺式转化为反式的活化能为 12.35 15.76kJ/mol。 顺/反式间戊二烯的异构化有光化学 ...
【技术保护点】
顺式间戊二烯异构化的方法,其特征在于,该方法的步骤包括:[Co(CN)xEN]?(X?2)络合物的制备和该络合物催化顺式间戊二烯异构化反应;1)[Co(CN)xEN]?(X?2)络合物的制备:在氮气保护下,将计量的Co(AC)2·4H2O配制成水溶液,在室温和搅拌下加入计量的氰化钾水溶液和二乙胺EN进行充分反应,最后再加入计量的NaBH4,所制得的反应液作为催化剂,其中[Co(CN)xEN]?(X?2)络合物中Co2+﹕CN?﹕EN的摩尔比为1﹕3.90~4.10﹕3,x=3~5,钴离子的浓度为0.10~2.5mol/L,NaBH4的加入量为钴质量的5~50wt%;2)间戊二烯异构化反应:在反应器中加入间戊二烯原料,并在反应器中通入氮气和氢气混合气体,反应温度为0~40℃,系统压力为0.10~3.0bar,氮气和氢气混合气体中氮气的体积百分含量为70~95%,搅拌速度为300~800转/分钟,催化剂用量以金属钴质量计为间戊二烯质量的1~10%,反应时间为10~300分钟。
【技术特征摘要】
1.顺式间戊二烯异构化的方法,其特征在于,该方法的步骤包括:[Co(CN)xEN]_(x_2)络合物的制备和该络合物催化顺式间戊二烯异构化反应; 1)[Co (CN) XEN] _(x_2)络合物的制备:在氮气保护下,将计量的Co (AC) 2.4Η20配制成水溶液,在室温和搅拌下加入计量的氰化钾水溶液和二乙胺EN进行充分反应,最后再加入计量的NaBH4,所制得的反应液作为催化剂,其中[Co (CN)ΧΕΝ]_(Χ_2)络合物中Co2+: CN_: EN的摩尔比为1: 3.90 4.10: 3,X = 3 5,钴离子的浓度为0.10 2.5mol/L, NaBH4的加入量为钴质量的5 50wt% ; 2)间戊二烯异构化反应:在反应器中加入间戊二烯原料,并在反应器中通入氮气和氢气混合气体,反应温度为O 40°C,系统压力为0.10 3.0bar,氮气和氢气混合气体中氮气的体积百分含量为70 95%,搅拌速度为300 800转/分钟,催化剂用量以金属钴质量计为间戊二烯质量的I 10%,反应时间为10 300分钟。2.根据权利要求1所述的顺式间戊二烯异构化的方法,其特征在于步骤I)所述的催化剂[Co(C...
【专利技术属性】
技术研发人员:石康明,
申请(专利权)人:上海派尔科化工材料有限公司,
类型:发明
国别省市:
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