电线包覆材料用组合物、绝缘电线和线束制造技术

本发明专利技术提供不使用电子束交联、能够极力减少作为阻燃剂的填料并且能够得到耐热性高、凝胶分数高的绝缘电线的电线包覆材料用组合物、绝缘电线和线束。使用含有(A)使硅烷偶联剂与聚烯烃接枝而成的硅烷接枝聚烯烃、(B)未改性聚烯烃、(C)利用选自羧酸基、酸酐基、氨基和环氧基中的1种或2种以上的官能团改性而成的官能团改性聚烯烃、(D)具有邻苯二甲酰亚胺结构的溴系阻燃剂、或者具有邻苯二甲酰亚胺结构的溴系阻燃剂和三氧化锑、(E)交联催化剂以及(F)硫化锌、或者氧化锌和咪唑类化合物的电线包覆材料用组合物构成电线包覆材料。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及电线包覆材料用组合物、绝缘电线和线束，进一步详细而言，本专利技术涉及适合作为例如汽车的线束等在要求高耐热性的场所中使用的绝缘电线的包覆材料的电线包覆材料用组合物、绝缘电线和线束。
技术介绍
以往，作为汽车的线束等在产生高温的场所使用的绝缘电线，使用氯乙烯树脂的交联电线、聚烯烃交联电线。这些绝缘电线的交联方法中，用电子束进行交联的方式为主流。但是，电子束交联需要昂贵的电子束交联装置等，因此，存在设备费用昂贵，制品成本上升的问题。因此，能够利用廉价设备进行交联的硅烷交联聚烯烃组合物备受关注(例如参考专利文献I 3)。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开2000-212291号公报专利文献2:日本特开2000-294039号公报专利文献3:日本特开2006-131720号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题然而，对于硅烷交联聚烯烃组合物而言，为了满足汽车用电线的主要必需特性即阻燃性，需要添加作为阻燃剂的填料。在金属氢氧化物所代表的无机系阻燃剂的情况下，存在添加量变得大量、机械特性降低的问题。另外，在使用阻燃效果高的卤素系有机阻燃剂的情况下，存在容易导致作为交联度指标的凝胶分数降低的问题。另外，对于别名被称为水交联的硅烷交联材料而言，由于在加热成形时利用空气中的水分促进交联，因此，有可能产生异物，需要极力抑制加热工序的次数。因此，一般将阻燃剂用非硅烷树脂进行母料化并与硅烷交联聚烯烃混合。但是，由于非硅烷树脂为未交联树脂，因此，交联树脂的交联度变低。交联树脂的交联度降低时，耐热性、凝胶分数等降低，从而无法满足汽车用标准。本专利技术所要解决的问题在于解决上述问题，提供不使用电子束交联、能够极力减少作为阻燃剂的填料并且能够得到耐热性高、凝胶分数高的绝缘电线的电线包覆材料用组合物、绝缘电线和线束。用于解决问题的方法为了解决上述问题，本专利技术的电线包覆材料用组合物的主旨在于，含有:(A)使硅烷偶联剂与聚烯烃接枝而成的硅烷接枝聚烯烃；(B)未改性聚烯烃；(C)利用选自羧酸基、酸酐基、氨基和环氧基中的I种或2种以上的官能团改性而成的官能团改性聚烯烃；(D)具有邻苯二甲酰亚胺结构的溴系阻燃剂、或者具有邻苯二甲酰亚胺结构的溴系阻燃剂和三氧化锑；(E)交联催化剂；以及(F)硫化锌、或者氧化锌和咪唑类化合物。 本专利技术的绝缘电线的主旨在于，具有使上述的电线包覆材料用组合物进行水交联而成的电线包覆材料。另外，本专利技术的绝缘电线的主旨在于，将含有(A)使硅烷偶联剂与聚烯烃接枝而成的硅烷接枝聚烯烃的a成分、含有(B)未改性聚烯烃、(C)利用选自羧酸基、酸酐基、氨基和环氧基中的I种或2种以上的官能团改性而成的官能团改性聚烯烃、(D)具有邻苯二甲酰亚胺结构的溴系阻燃剂、或者具有邻苯二甲酰亚胺结构的溴系阻燃剂和三氧化锑、(F)硫化锌、或者氧化锌和咪唑类化合物的b成分以及使(E)交联催化剂分散于聚烯烃而成的c成分混炼，成形为电线包覆材料并进行水交联。本专利技术的线束的主旨在于，具有上述的绝缘电线。专利技术效果 本专利技术由于含有上述㈧ (F)成分，因此，不使用电子束交联，能够极力减少作为阻燃剂的填料，并且，能够得到耐热性高、凝胶分数高的、电线包覆材料用组合物、绝缘电线和线束。具体实施例方式以下，对本专利技术的实施方式详细地进行说明。作为㈧硅烷接枝聚烯烃、(B)未改性聚烯烃、(C)官能团改性聚烯烃中使用的聚烯烃，可以例示以下的聚烯烃。可以例示:聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃、其他烯烃的均聚物、乙烯-α烯烃共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物等乙烯类共聚物、丙烯-α烯烃共聚物、丙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯-丙烯酸酯共聚物、丙烯-甲基丙烯酸酯共聚物等丙烯类共聚物等。这些聚烯烃可以单独使用，也可以并用。优选为聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物。作为聚乙烯，可以例示:高密度聚乙烯(HDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、超低密度聚乙烯(VLDPE)、茂金属超低密度聚乙烯等。这些聚乙烯可以单独使用，也可以并用。优选为以茂金属超低密度聚乙烯作为代表的低密度聚乙烯。通过使用低密度聚乙烯，电线的柔软性变得良好，挤出性优良，因此，生产率提闻。另外，作为聚烯烃，可以使用以烯烃作为基体的弹性体，可以例示例如乙烯类弹性体(PE弹性体)、丙烯类弹性体(PP弹性体)等。这些弹性体可以单独使用，也可以并用。从包覆于电线时的挤出生产率和电线的柔软性等观点出发，(A)硅烷接枝聚烯烃中使用的聚烯烃优选为选自VLDPE、LLDPE, LDPE中的I种或2种以上。对于硅烷接枝聚烯经中使用的娃烧偶联剂而目，可以例不例如:乙稀基二甲氧基娃烧、乙稀基二乙氧基娃烧、乙稀基二丁氧基娃烧等乙稀基烧氧基娃烧；正己基二甲氧基娃烧、乙稀基乙酸氧基娃烧、Y -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、Y -甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷等。这些可以硅烷偶联剂使用I种或并用2种以上。(A)硅烷接枝聚烯烃中的硅烷偶联剂的配合量优选相对于将硅烷偶联剂接枝的聚烯烃100质量份在0.5 5质量份的范围内，更优选在3 5质量份的范围内。娃烧偶联剂的配合量低于0.5质量份时，硅烷偶联剂的接枝量少，在硅烷交联时难以得到充分的交联度。另一方面，硅烷偶联剂的配合量超过5质量份时，在混炼时交联反应过度进行而容易产生凝胶状物质。因此，在制品表面容易产生凹凸，批量生产性容易变差。另外，熔融粘度也变得过高，对挤出机施加过负荷，作业性也容易变差。从由于电线包覆工序中的过剩交联而产生异物等的观点出发，硅烷偶联剂的接枝量(被接枝的硅烷偶联剂在硅烷接枝前的聚烯烃中所占的质量比例)的上限优选为15质量％以下，更优选为10质量％以下，进一步优选为5质量％以下。即，硅烷偶联剂的接枝量变得过多时，未反应成分有可能游离。另一方面，从电线包覆的交联度(凝胶分数)等的观点出发，上述接枝量的下限优选为0.1质量％以上，更优选为I质量％以上，进一步优选为2.5质量％以上。作为将硅烷偶联剂与聚烯烃接枝的方法，一般为例如在聚烯烃和硅烷偶联剂中加入游离自由基产生剂并用双螺杆挤出机进行混合的方法。此外，也可以使用在将聚烯烃聚合时添加硅烷偶联剂的方法。将硅烷偶联剂接枝而成的硅烷接枝聚烯烃作为硅烷接枝批料(a成分)保持，在至将组 合物混炼为止的期间内，与其他的b成分、c成分分开保管。作为上述的游离自由基产生剂，可以例示:过氧化二异丙苯(DCP)、过氧化苯甲酰、过氧化二氯苯甲酰、二叔丁基过氧化物、过乙酸丁酯、过苯甲酸叔丁酯、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧化)己烷等有机过氧化物等。更优选为过氧化二异丙苯(DCP)。例如，在使用过氧化二异丙苯(DCP)作为游离自由基产生剂的情况下，为了使硅烷偶联剂与聚烯烃接枝聚合，使制备硅烷接枝批料的温度为200°C以上即可。游离自由基产生剂的配合量优选相对于娃烧改性的聚烯烃100质量份在0.025 0.1质量份的范围内。游离自由基产生剂的配合量低于0.025质量份时，硅烷偶联剂的接枝化反应难以充分进行，不易得到期望的凝胶分数。另一方面，游离自由基产生剂的配合量超过0.1质量份时，切断聚烯烃分子的比例变多，本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.09.10 JP 2010-2029751.一种电线包覆材料用组合物，其特征在于，含有: (A)使硅烷偶联剂与聚烯烃接枝而成的硅烷接枝聚烯烃； (B)未改性聚烯烃； (C)利用选自羧酸基、酸酐基、氨基和环氧基中的I种或2种以上的官能团改性而成的官能团改性聚烯烃； (D)具有邻苯二甲酰亚胺结构的溴系阻燃剂、或者具有邻苯二甲酰亚胺结构的溴系阻燃剂和三氧化锑； (E)交联催化剂；以及 (F)硫化锌、或者氧化锌和咪唑类化合物。2.根据权利要求1所述的电线包覆材料用组合物，其特征在于，含有所述(A)硅烷接枝聚烯烃30 90质量份、所述(B)未改性聚烯烃和所述(C)官能团改性聚烯烃的合计10 70质量份， 且相对于所述㈧、⑶和(C)的合计100质量份，含有: 所述(D)具有邻苯二甲酰亚胺结构的溴系阻燃剂和三氧化锑的合计10 70质量份； 向100质量份作为粘合剂树脂的聚烯烃中添加0.5 5质量份所述(E)交联催化剂并使其分散而成的交联催化剂批 料2 ...

【专利技术属性】
技术研发人员：岛田达也，木村雅史，白木高辅，佐藤正史，
申请(专利权)人：株式会社自动网络技术研究所，住友电装株式会社，住友电气工业株式会社，
类型：
国别省市：