本发明专利技术的目的在于，提供具有非常高的阻气性的同时，耐弯曲性、耐针孔性、拉伸性、热成型性和层间粘接性优异，具有即使进行弯曲或拉伸等变形来使用时也可以维持高的阻气性等特性的优异的耐久性的多层结构体及使用该多层结构体的层叠体以及它们的制造方法。本发明专利技术为由含有乙烯-乙烯基醇共聚物的树脂组合物形成的树脂层四层以上相邻接并层叠而成的多层结构体。上述树脂层的一层的平均厚度优选为0.01μm～10μm。优选平均厚度为0.1μm～1000μm。优选上述乙烯-乙烯基醇共聚物的乙烯单元含量为3摩尔%～70摩尔%，皂化度为80摩尔%以上。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及四层以上的由含有こ烯-こ烯基醇共聚物的树脂组合物构成的树脂层相邻接并层叠了的多层结构体、使用了该多层结构体的层叠体及其制造方法，具体地说，涉及具有非常优异的阻气性，弯曲性、耐针孔性、拉伸性和热成型性也优异的多层结构体以及层叠体。
技术介绍
最近，为了提高阻气性等各种性能，提出了一层的厚度为微米级或亚微米级的树脂层多层层叠而成的各种多层结构体。其中，具有こ烯-こ烯基醇共聚物层的层叠膜充分利用其高的阻气性、拉伸性、热成型性等优点，而用于食品用及医疗用包装材料等用途中。在上述含こ烯-こ烯基醇共聚物层的多层层叠而成的以往的多层结构体中，考虑到阻气性的同时以提高各种特性作为目的，例如开发了(I)具有こ烯含量及皂化度互不相同的两层こ烯-こ烯基醇共聚物层、并在ー层中含有硼化合物的多层结构体(參照日本特开平5-31863号公报)，(2)在包含含こ烯含量不同的两种以上的こ烯-こ烯基醇共聚物的组合物的层的至少一面上具有热塑性树脂层的多层结构体(參照日本特开平2-261847号公报)等。上述以往的多层结构体⑴在维持阻气性和内容物的非吸附性的同时，改良热密封性，此外上述以往的多层结构体(2)也維持阻气性，提高了成型性。然而，利用这些多层结构体时，不能响应阻气性的进ー步提高的要求，此外还存在弯曲、拉伸等变形时的阻气性等的下降大等不良问题。现有技术文献 专利文献 专利文献1:日本特开平5-31863号公报 专利文献2:日本特开平2-261847号公报。
技术实现思路
本专利技术是鉴于这些不良问题而提出的，其目的在于，提供具有非常优异的阻气性，即使进行拉伸、弯曲等变形来使用也可以维持阻气性等特性，且耐弯曲性、耐针孔性、拉伸性、热成型性等也优异的多层结构体。此外，其目的在于，提供具有这种多层结构体的层叠体。进ー步地，其目的在于，提供具有这种特性的多层结构体以及抑制制造成本升高的同时制造层叠体的方法。为了解决上述课题而提出的专利技术如下: 多层结构体，其是四层以上的由含有こ烯-こ烯基醇共聚物的树脂组合物构成的树脂层相邻接并层叠了的多层结构体。该多层结构体，通过由含有こ烯-こ烯基醇共聚物的树脂组合物构成的树脂层四层以上相邻接并层叠而成，而具有非常优异的阻气性。此外，该多层结构体通过四层以上的树脂层而具有优异的拉伸性和热成型性。而且，通过相邻接的四层以上树脂层共同含有こ烯-こ烯基醇共聚物，而具有优异的层间粘接性。该多层结构体通过该优异的层间粘接性以及四层以上的树脂层结构，而具有高的耐弯曲性、耐针孔性，同时即使对于弯曲、拉伸等变形，也可維持高的阻气性等特性。作为上述树脂层的ー层的平均厚度，优选为0.01 y m 10 y m。通过使上述树脂层的平均厚度在上述范围内，即使在多层结构体的整体厚度相同的情况下，也可以增加层数，结果可以进一歩提高该多层结构体的阻气性、耐弯曲性、耐针孔性、拉伸性等。作为该多层结构体的平均厚度,优选为0.1 Ii m 1000 V- m。通过使该多层结构体的平均厚度在上述范围内，与使上述树脂层的平均厚度在上述范围内相结合，可维持对上述食品包装材料等的适用性，同时可以进ー步提高阻气性、耐久性、拉伸性等。优选在构成上述树脂层的こ烯-こ烯基醇共聚物中，こ烯单元含量为3摩尔％ 70摩尔％，皂化度为80摩尔％以上。如此通过使こ烯单元含量及皂化度在上述范围内，该多层结构体的阻气性进ー步提高，而且可以提高熔融成型性。此外，利用该高的熔融成型性，得到良好、均一的多层结构状态的同时，还可以提高层间粘接性。进而可以提高该多层结构体的耐湿性。作为构成上述树脂层的こ烯-こ烯基醇共聚物，具有选自下述结构単元(I)和(II)中的至少ー种， 这些结构单元(I)或(II)相对于全部结构单元的含量为0.5摩尔％ 30摩尔％为宜。如此通过使构成树脂层的こ烯-こ烯基醇共聚物以上述含量范围具有下述结构単元(I)或(II)，构成树脂层的树脂组合物的柔软性及加工特性提高，因此可以提高该多层结构体的耐弯曲性、耐针孔性、耐久性、拉伸性、热成型性和层间粘接性。 [化学式I] —CH2CHi~R1- C-R3C I ) [化学式2] -1 CHfCH OR4-C^~R5(I)R — C ROH 上式(I)中，R1、! 2和R3分别独立地表示氢原子、碳原子数为I 10的脂肪族烃基、碳原子数为3 10的脂环烃基、碳原子数为6 10的芳香族烃基或羟基。此外，R1、R2和R3中的ー对可以键合(其中，R1 > R2和R3中的ー对都为氢原子的情况除外)。此外，上述碳原子数为I 10的脂肪族烃基、碳原子数为3 10的脂环烃基或碳原子数为6 10的芳香族烃基可以具有羟基、羧基或卤原子。上式(II)中，R4、R5、R6和R7分别独立地表示氢原子、碳原子数为I 10的脂肪族烃基、碳原子数为3 10的脂环烃基、碳原子数为6 10的芳香族烃基或羟基。此外，R4与R5、或R6与R7可以键合(其中，R4与R5、或R6与R7都为氢原子的情况除外)。此外，上述碳原子数为I 10的脂肪族烃基、碳原子数为3 10的脂环烃基或碳原子数为6 10的芳香族烃基可以具有羟基、烷氧基、羧基或卤原子。上述树脂组合物含有具有氧清除能力的热塑性树脂为宜。如此通过构成树脂层的树脂组合物含有具有氧清除能力的热塑性树脂，多层结构体被附加了高的氧清除功能，因此其阻气性和耐久性进一步提尚。上述树脂组合物含有干燥剂为宜。如此通过构成树脂层的树脂组合物含有干燥齐U，所含的こ烯-こ烯基醇共聚物保持干燥状态，因此可以有效地提高多层结构体的阻气性。上述树脂组合物在温度210°C、剪切速度10/秒下的熔融粘度U1)为IX IO2Pa s IXlO4Pa* S，在温度210°C、剪切速度1000/秒下的熔融粘度(n2)为IXlO1Pa s IXlO3Pa s,且这些熔融粘度比(n2/ rI1)满足下式⑴为宜。如此,通过构成树脂层的树脂组合物具有上述范围的熔融粘度及熔融粘度比，可以按目的尺寸且高速地将树脂层、进而该多层结构体成型，此外可以得到具有均一且良好的外观的多层结构体。进ー步还具有提高层间粘接性的效果。— 0.8 ≤ (1/2) 1og10 ( η 2/ η I) ≤ — 0.1...(1)。作为上述树脂层，具有由选自组成、配合比和こ烯-こ烯基醇共聚物的结构中的至少ー种互不相同的树脂组合物构成的A层和B层为宜。如此，通过该多层结构体具有组成、配合比、こ烯-こ烯基醇共聚物的结构互不相同的树脂层作为相邻接的四层以上的含有こ烯-こ烯基醇共聚物的层，可以调整阻气性、耐弯曲性、耐针孔性、拉伸性和热成型性等特性。此外，通过使A层和B层具有不同的功能、或使A层和B层相互补，可以发挥协同效果。由此，可以进一歩提高该多层结构体的阻气性、拉伸性和热成型性的特性，或也可以赋予这些特性以外的进ー步的特性。上述A层和B层交替层叠为宜。如此通过A层与B层交替层叠，有效地发挥上述协同效果，结果可以进一歩提高该多层结构体的阻气性、耐久性、其它特性。构成上述A层的乙烯-乙烯基醇共聚物与构成上述B层的こ烯-こ烯基醇共聚物的こ烯单元含量之差为3摩尔％ 50摩尔％为宜。通过使A层与B层的こ烯-こ烯基醇共聚物的こ烯单元含量之差在上述本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.03.31 JP 2010-0847191.层结构体，其是四层以上的由含有こ烯-こ烯基醇共聚物的树脂组合物形成的树脂层相邻接并层叠了的多层结构体。2.按权利要求1所述的多层结构体，其中，所述树脂层的ー层的平均厚度为0.0l μ m 10 u m。3.按权利要求1或2所述的多层结构体，其中，平均厚度为0.1μm 1000 μm。4.按权利要求1、2或3所述的多层结构体，其中，所述こ烯-こ烯基醇共聚物的こ烯单元含量为3摩尔％ 70摩尔％，皂化度为80摩尔％以上。5.按权利要求1 4中任意一项所述的多层结构体，其中，所述こ烯-こ烯基醇共聚物，具有选自下述结构単元(I)和(II)中的至少ー种， 这些结构单元(I)或(II)相对于全部结构单元的含量为0.5摩尔％ 30摩尔％, [化学式I]6.按权利要求1 5中任意一项所述的多层结构体，其中，所述树脂组合物含有具有氧清除能力的热塑性树脂。7.按权利要求1 6中任意一项所述的多层结构体，其中，所述树脂组合物含有干燥齐U。8.按权利要求1 7中任意一项所述的多层结构体，其中，所述树脂组合物在温度210°C、剪切速度10/秒下的熔融粘度(η1)为IXlO2Pa s IXlO4Pa S，在温度210°C、剪切速度1000/秒下的熔融粘度(η2)为1X IO1Pa s 1 X IO3Pa S，且这些熔融粘度比(H2Zn1)满足下式(I),-0.8 ^ (I^)1g10(Ii2Zn1) (― 0.1...(I)。9.按权利要求1 8中任意一项所述的多层结构体，其中，作为所述树脂层，具有由选自组成、配合比和こ烯-こ烯基醇共聚物的结构中的至少ー种互不相同的树脂组合物形成的A层和B层。10.按权利要求9所述的多...
【专利技术属性】
技术研发人员：田井伸二，河合宏，山越聪，矶山晃太，日笠正雄，
申请(专利权)人：可乐丽股份有限公司，
类型：
国别省市：
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