一种用于白光LED的硫化物红色荧光材料及其制备方法技术

一种用于白光LED的硫化物红色荧光材料及其制备方法，红色荧光材料的通式为：Ca1-x-yAxByS：0.05Eu2+，其中，0＜x≤0.05，0＜y≤0.5，A为Mg、Sr或Ba中的一种或多种；B为Al、Ga或In中的一种或多种。该红色荧光材料具有激发范围广，化学和热性能稳定，发光效率和发光亮度高等优点。本发明专利技术还提供了所述红色荧光材料的制备方法：步骤1，分别根据通式称取含Ca、含A、含B和含Eu化合物及硫粉作为原料，充分混合研磨，烘干，形成混合料；步骤2，将混合料置于气氛炉中，在保护气氛下焙烧，冷却后取出研磨并过筛即得。该制备方法具有原料易得、操作简单、节能环保，利于工业化大规模生产的优点。

【技术实现步骤摘要】
—种用于白光LED的硫化物红色荧光材料及其制备方法
本专利技术属于稀土发光材料
，特别涉及暖白光LED用用于白光LED的硫化物红色荧光材料及其制备方法。技术背景白光LED具有耗电量小、发光效率高、使用寿命长、节能环保等优点，因此其不仅在日常照明领域得到广泛的应用，而且进入显示设备领域。获取白光LED的技术可以分为两大类，即(1)采用发射红、绿、蓝色光线的三种LED芯片混合；(2)采用单色(蓝光或紫外)LED芯片激发适当的荧光材料。目前白光LED主要是利用蓝光LED芯片发出的蓝光激发YAG =Ce3+ (涂覆Ce3+激活的钇铝石榴石，Y3Al5O12,简称YAG :Ce3+)黄色荧光粉，再利用透镜原理将互补的黄光和蓝光予以混合，从而得到白光。制约白光LED发展的主要因素大致有两个，一个是蓝光半导体芯片，另一个是适用于LED可被蓝光半导体芯片有效激发且性能稳定的高效荧光粉，因此同发光半导体芯片材料同样重要，荧光粉材料也直接影响白光LED的光效、光衰及色品质指标。目前白光LED发出的白光均为冷白光，同时对掺杂离子的溶度要求也非常严格， 为了使这种冷白光转换为暖白光，现有技术多采用两种或多种荧光粉混合使用来实现，但是，由于不同荧光粉本身的衰减程度不同，便造成色温度持续变化，通常色温会升高，从而使得这种暖白光LED不具备优良光源的条件。目前使用的硫化物红色荧光粉的基质阳离子以碱土金属为主，其是一种重要的无机发光基质材料，应用最广泛的是CaS:Eu2+发光材料，其具有原料易得、制备工艺简单、价格低廉等优点，但其同时也具有如下缺点1、硫化物红色荧光粉对大气中的C02、H20等成分比较敏感，能够发生缓慢的化学反应而逐渐减弱甚至失去原有上的转换发光特性；2、其制备需在H2S或H2S和H2的混合气体的气氛下进行，此工艺过程较复杂，生产成本高，且H2S对人体毒害大
技术实现思路
针对现有技术存在的上述问题，本专利技术的目的之一是提供一种具有激发波长范围广，发光亮度高，耐高温的硫化物红色荧光材料。本专利技术的另一个目的是提供一种原料易得、操作简单、节能环保，便于工业化推广的硫化物红色荧光材料新的制备方法。为实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案一种用于白光LED的硫化物红色荧光材料，其特征在于，所述荧光材料的通式为=Ca1^AxBy S :0. 05Eu2+，其中，O < x ≤ O. 05,0 < y≤O. 5，A为Mg、Sr或Ba中的一种或多种;B为Al、Ga或In中的一种或多种。进一步地，所述Ca、A、和B通过氧化物、碳酸盐或者硝酸盐引入体系；所述Eu通过金属氧化物或硝酸盐引入体系；所述S元素通过硫粉引入体系。一种制备用于白光LED的硫化物红色荧光材料的方法，该制备方法具体步骤如下步骤1，以含Ca化合物、含A化合物、含B化合物、含Eu化合物和硫粉为原料，按照上述化学通式各元素的化学计量比计算，并准确称取，并充分混合形成混合料，然后再称取占混合料0.001~1wt%的助溶剂；将以上称取料充分混合,加入球磨介质并用球磨机研磨,烘干， 形成混合料；步骤2，将步骤I得到的混合料置于气氛炉中，在保护气氛下烧结，焙烧温度为850 1250°C,焙烧时间为4 12小时,冷却后取出研磨并用100目标准检验筛过筛即得红色突光材料。进一步地，所述步骤I中含Ca化合物、含A化合物和含B化合物为氧化物、碳酸盐或，含Eu化合物为金属氧化物或硝酸盐。所述步骤2中的保护气氛中使用的保护气体是N2/C粉、Ar/H2、N2/H2、NH3、NH3-CH4 中的一种或多种。保护气体的目的是提供一种还原气体，同时排除炉子内多余的气体防止样品的氧化。所述球磨机为行星式球磨机、滚筒式球磨机、湿式格子型球磨机、振动式球磨机或间歇式球磨机。所述球磨介质为水、无水乙醇或粗磨液中的一种或多种，且球磨介质与混合料的质量比为O. 8~1. 2:1。加入球磨介质可以使混合料更均匀。所述助溶剂为My^PNH4Cl中一种或两种，助溶剂加入量占混合料的0.001~1wt%。加入助溶剂可以加速反应物各离子之间的扩散，降低烧结温度，同时降低产物的硬度，提高荧光材料的发光效率。相对于现有技术，本专利技术具有如下优点1、本专利技术提供的荧光材料具有激发范围广，化学和热性能稳定，发光效率和发光亮度高等优点。在200-500nm的紫外、紫光或蓝光激发下发射出波长为60(T700nm的可见红光， 且发射的波长为60(T700nm的可见红光效率和稳定性好，且发光亮度高。2、本专利技术提供荧光材料应用广泛，可应用于白光LED照明器件、液晶显示器件等； 基于本专利技术为材料制作的器件，可用于多种照明和显示系统中，如植物照明、景观照明、汽车照明等。3、本专利技术的白光LED的硫化物红色荧光材料的发光强度比传统硫化物红色荧光材料(CaS = Eu2+)的发光强度提高了 ；在25 125°C下的平均发光强度比传统硫化物红色荧光材料(CaS: Eu2+)平均发光强度也提高了。4、本专利技术的白光LED的硫化物红色荧光材料不会失去原有的上转换发光特性。5、本专利技术制备方法具有原料简单、成本低、操作简易，制备温度低和对设备要求低等优点，节约能源，利于工业化大规模生产。6、本专利技术制备方法不需要在H2S或H2S和H2的混合气体气氛下进行，而是采用N2/ C粉、Ar/H2、N2/H2、NH3> NH3-CH4中的一种或多种作为保护气体，因此，不但工艺过程简单，成本低、而且比较环保。附图说明图1为实施例1的激发光谱与传统硫化物红色荧光材料的比较图，其中，1-1表示实施例1制备的荧光材料的光谱，1-2表示传统硫化物红色荧光材料(CaS:Eu2+)的光谱。图2为实施例1在25 125°C下的平均发光强度与传统硫化物红色荧光材料的比较图，其中，1-3表示施例I制备的荧光材料的光谱图，1-4表示传统硫化物红色荧光材料 (CaSiEu2+)的光谱。图3为实施例2的激发光谱与传统硫化物红色荧光材料的比较图，其中，2-1表示实施例2制备的荧光材料的光谱，2-2表示传统硫化物红色荧光材料(CaS:Eu2+)的光谱。图4为实施例2在25 125°C下的平均发光强度与传统硫化物红色荧光材料的比较图，2-3表示实施例2制备的荧光材料的，2-4表示传统硫化物红色荧光材料(CaS:Eu2+)的光谱。具体实施方式下面结合附图和实施例对本专利技术作进一步详细说明。本专利技术所述的用于白光LED的硫化物红色荧光材料的化学组成通式为 Ca1^yAxByIO. 05Eu2+;其中，O < x ^ O. 05,0 < y 彡 O. 5，A 为 Mg、Sr 或 Ba 中的一种或多种； B为Al、Ga或In中的一种或多种。本专利技术中Ar/H2指的是Ai^P H2同时作为保护气体使用，在以下实施例中具体实施时Ar和H2的体积比为(85 90) : (15 10) ；N2/H2指的是N2和H2同时作为保护气体使用，在以下实施例中具体实施时NjPH2的体积比为(85 90):(15 10);由于焙烧过程中的温度较高，同时反应装置中还有O2氧气，因此当C粉作为保护气体时，C粉进入气氛炉内会与O2 反应生成C0、C02，CO作为还原气体；NH3-CH4是NH3和CH4混本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于白光LED的硫化物红色荧光材料，其特征在于，所述荧光材料的通式为：Ca1?x?yAxBy?S：0.05Eu2+，其中，0＜x≤0.05，0＜y≤0.5，A为Mg、Sr或Ba中的一种或多种；B为Al、Ga或In中的一种或多种。

【技术特征摘要】
1.一种用于白光LED的硫化物红色荧光材料，其特征在于，所述荧光材料的通式为 Ca1^yAxBy S 0. 05Eu2+，其中，O < x ≤ O. 05，O < y ≤ O. 5，A 为 Mg、Sr 或 Ba 中的一种或多种；B为Al、Ga或In中的一种或多种。2.根据权利要求1所述的用于白光LED的硫化物红色荧光材料，其特征在于，所述Ca、A、和B通过氧化物、碳酸盐或者硝酸盐引入体系；所述Eu通过金属氧化物或硝酸盐引入体系；所述S元素通过硫粉引入体系。3.一种制备权利要求1所述的用于白光LED的硫化物红色荧光材料的方法，其特征在于，该制备方法的具体步骤如下步骤I，以含Ca化合物、含A化合物、含B化合物、含Eu化合物和硫粉为原料，按照权利要求I中化学通式各元素的化学计量比计算，并准确称取，并充分混合形成混合料，然后再称取占混合料O. ooriwt%的助溶剂；将以上称取料充分混合，加入球磨介质并用球磨机研磨，烘干，形成混合料；步骤2，将步骤I得到的混合料置于气氛炉中，在保护气氛下烧结，焙烧温度为850 1250°C,焙烧时间为4 12小时,冷...

【专利技术属性】
技术研发人员：张娜，杨柳，李海利，文波，张偌雨，卞先彬，
申请(专利权)人：重庆希晨科技有限公司，
类型：发明
国别省市：