一种3-甲基-4-异丙基苯酚的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种3-甲基-4-异丙基苯酚的制备方法，所述方法为：（1）将间甲苯胺溶解在硫酸中与异丙基化试剂反应得到3-甲基-4-异丙基苯胺，所述的异丙基化试剂为异丙醇、丙烯或2-氯丙烷；（2）再将所述的3-甲基-4-异丙基苯胺通过水解得到含3-甲基-4-异丙基苯酚的反应液，所述的水解为重氮水解或者以硫酸为溶剂高温高压水解；（3）步骤（2）得到的含3-甲基-4-异丙基苯酚的反应液通过蒸馏及溶剂精制得到针状结晶3-甲基-4-异丙基苯酚；本发明专利技术方法具有反应条件温和、收率高，副产物少，污染小的提点，有效的解决了现有3-甲基-4-异丙基苯酚制备过程中副产物多、条件苛刻、污染大的难题。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种3-甲基-4-异丙基苯酚的高选择性制备方法。
技术介绍
3-甲基-4-异丙基苯酚是一种重要的化妆品原料，具有杀菌、止汗、防臭的功效，广泛用于洗发香波、肥皂、洗手液、牙膏等个人卫生用品及化妆品中，是三氯生等老一代杀菌剂的良好替代品，具有安全、低毒、皮肤友好、容易降解、环境污染小的特点。该化合物现已经广泛被各大化妆品公司采用，其使用范围在逐渐扩大使用量也在逐年增加。但是如何得到高纯度的该物质依旧是该产品发展与推广过程中遇到的难题。现在制备3-甲基-4-异丙基苯酚比较常见的制备方法主要是以间甲酚为原料进行异丙基化，文献报道的制备3-甲基-4-异丙基苯酚的合成方法如下US3331879描述了通过间甲酚与丙烯在锆催化剂的催化下得到百里酚，反应液中3-甲基-4-异丙基苯酚的含量为2%，前馏分中3-甲基-4-异丙基苯酚的含量为4. 4%，并且该专利也没有提供提纯3-甲基-4-异丙基苯酚的方法。DE2139622通过间甲酚与丙烯在锌催化剂催化下得到的4-异丙基-3-甲基苯酚反应液中的含量为19. 5%，但是没有给出精制方法。DE2528303通过铝盐催化剂催化间甲酚与丙烯的反应，得到的4-异丙基-3-甲基苯酚的含量在2%左右，没有提供精制方法。US0331579A在专利DE2528303的基础上提供了精制方法，在反应液经过精馏除去原料间甲酚与百里酚后，通过减压蒸馏与用水结晶，得到4-异丙基-3-甲基苯酚，产品结晶时间需要48h，每Ikg百里酚残渣得到40. 2g含量95. 1%的3-甲基_4_异丙基苯酚。另有专利介绍了使用磷钨酸等催化剂进行催化，其结果与上述专利描述的情况基本一致，产物均是以百里酚为主要产物，3-甲基-4-异丙基苯酚含量一般低于25%，因而在产品提纯上较为困难。 在徐克勋编写的《精细有机化工原料及中间体手册》中提供了两种合成3-甲基-4-异丙基苯酚的方法。一种是以间甲酚为原料与氯代异丙烷在溶剂三氯乙烯中，用三氯化铝催化，另一种是以间甲酚为原料在硫酸或磷酸中与异丙醇反应，书中没有介绍以上两种方法的的具体操作过程与收率，从实际操作情况看以上两种方法与上述方法类似均存在选择性不高，产物分离困难的问题，同时产品生产过程中污染也比较大。US2603662A公布了采用间甲酚为原料，先用叔丁基对间甲酚进行保护，生产6_叔丁基-3-甲基苯酚，再在氯化锆催化下，以二硫化碳为溶剂与异丙基氯反应，生产6-叔丁基-4-异丙基-3-甲基苯酚。然后再在265°C条件下，通过固定床反应器利用与苯之间的交换，脱除叔丁基，得到4-异丙基-3-甲基苯酚，产品通过保护、异丙基化、脱保护三步反应，反应较为复杂，并且每步反应均需要进行精馏。污染与能耗均较大，并且，脱除叔丁基步骤也较为困难，条件比较苛刻，不便于工业化实施。为了解决3-甲基-4-异丙基苯酚的制备问题，本专利技术提供了新的制备3-甲基-4-异丙基苯酚的方法以间甲苯胺为原料，经过异丙基化与重氮水解或者高压水解得到高品质的3-甲基-4-异丙基苯酚，总收率达到了 50%以上，具有较好的实用性，经过工业化实验，证明本专利技术适合工业化生产。
技术实现思路
本专利技术目的是提供，使用该方法定向合成3-甲基-4-异丙基苯酚，具有收率高污染小的特点，解决了 3-甲基-4-异丙基苯酚制备收率低，副产物多的问题。本专利技术采用的技术方案是本专利技术提供，所述方法为(1)将间甲苯胺溶解在硫酸中与异丙基化试剂反应得到3-甲基-4-异丙基苯胺，所述的异丙基化试剂为异丙醇、丙烯或2-氯丙烷；(2)将所述的3-甲基-4-异丙基苯胺再通过水解得到含3-甲基-4-异丙基苯酚的反应液，所述的水解为重氮水解或者以硫酸为溶剂高温高压水解；(3)步骤(2)得到的含3-甲基-4-异丙基苯酚的反应液通过蒸馏及溶剂精制得到针状结晶3-甲基-4-异丙基苯酚。进一步，所述步骤(I)为以间甲苯胺为原料，在异丙基化试剂的作用下，于质量浓度70°/Γ90%硫酸水溶液中，在7(T90°C下进行异丙基化反应，反应液a分离纯化，获得3-甲基-4-异丙基苯胺；所述异丙基化试剂为异丙醇、2-氯丙烷或丙烯，所述的间甲苯胺与异丙基化试剂及流酸水溶液质量比为1:0. 3^0. 6 Γ120进一步，所述步骤(2)重氮水解方法为将步骤(I)制得的3-甲基-4-异丙基苯胺与质量浓度2(Γ60%硫酸水溶液al(优选25%硫酸水溶液)混合，降温至(Tl5°C，滴加质量浓度10 40% (优选20%)的亚硝酸钠水溶液后，在-1(T20°C反应O. 5 5h，用淀粉碘化钾试纸检测过量的亚硝酸钠，用尿素中和过量的亚硝酸钠至淀粉碘化钾试纸不变色，获得反应液bl，将反应液bl滴加到质量浓度为20 60% (优选40%)硫酸水溶液a2中，6(Tl00°C反应2 6h后获得反应液c，将反 液c后处理获得所述3-甲基-4-异丙基苯酚，所述的硫酸水溶液al与3-甲基-4-异丙基苯胺质量比为Γ10:1，所述的硫酸水溶液a2与3-甲基-4-异丙基苯胺质量比为Γ8:1，所述亚硝酸钠水溶液与3-甲基-4-异丙基苯胺质量比为O. 8^1. 4:1。进一步，所述步骤(2)以硫酸为溶剂高温高压水解方法为将步骤(I)制得的3-甲基-4-异丙基苯胺与质量浓度为1(Γ40%硫酸水溶液a3混合，获得反应液b2，将反应液b2在3. 2^4MPa条件下反应8 12h后获得反应液d，将反应液d后处理获得所述3-甲基-4-异丙基苯酚，所述的硫酸水溶液a3与3-甲基-4-异丙基苯胺质量比为Γ10 :1。进一步，步骤(I)所述反应液a分离纯化的方法为反应结束后，将反应液a降至室温，用碱性溶液调节反应液pH值至7 10后，过滤，取滤液用有机溶剂萃取，取有机层经水洗后减压浓缩去除溶剂，取浓缩物进行精馏处理，5(T60mmHg真空度下收集13(T140°C的馏分，得到3-甲基-4-异丙基苯胺；所述碱性溶液为有机碱水溶液或无机碱水溶液。进一步，步骤(2)重氮水解方法中所述亚硝酸钠水溶液质量浓度为2(Γ40%。进一步，步骤(2)重氮水解方法中所述滴加亚硝酸钠水溶液后在(TlO°C反应O. 5 3h，获得反应液bl。进一步，步骤(2)重氮水解方法中所述反应液c后处理的方法为反应结束后，将反应液c降温至(T30°C，抽滤，滤饼用石油醚漂洗后，将滤饼转移到蒸馏装置中升温至溶解后减压蒸馏，5(T60mmHg真空度条件下收集13(T140°C馏分，冷却析晶，再用石油醚重结晶，获得针状结晶3-甲基-4-异丙基苯酌·。进一步，步骤(2)以硫酸为溶剂高温高压水解方法中所述反应液d后处理的方法为反应结束后，将反应液d降温至(T30°C，抽滤，滤饼用石油醚漂洗后，将滤饼转移到蒸馏装置中升温至溶解然后减压蒸馏，50-60mmHg真空度条件下收集13(Tl40°C馏分，冷却析晶，再用石油醚重结晶，获得针状结晶3-甲基-4-异丙基苯酚。更进一步，所述3-甲基-4-异丙基苯酚的制备方法推荐按如下步骤进行(I)3-甲基-4-异丙基苯胺的制备将质量浓度70、0%的硫酸水溶液搅拌降温至温度为0^300C，然后向所述硫酸水溶液中滴加间甲苯胺(滴加过程中控制温度为(T30°C )，滴加完毕后在(T30°C搅拌O. 5^1. 5h，然后升温至75 85°C本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种3?甲基?4?异丙基苯酚的制备方法，其特征在于所述方法为：（1）将间甲苯胺溶解在硫酸中与异丙基化试剂反应得到3?甲基?4?异丙基苯胺，所述的异丙基化试剂为异丙醇、丙烯或2?氯丙烷；（2）再将所述的3?甲基?4?异丙基苯胺通过水解得到含3?甲基?4?异丙基苯酚的反应液，所述的水解为重氮水解或者以硫酸为溶剂高温高压水解；（3）步骤（2）得到的含3?甲基?4?异丙基苯酚的反应液通过蒸馏及溶剂精制得到针状结晶3?甲基?4?异丙基苯酚。

【技术特征摘要】
1.一种3-甲基-4-异丙基苯酚的制备方法，其特征在于所述方法为(1)将间甲苯胺溶解在硫酸中与异丙基化试剂反应得到3-甲基-4-异丙基苯胺，所述的异丙基化试剂为异丙醇、丙烯或2-氯丙烷；(2)再将所述的3-甲基-4-异丙基苯胺通过水解得到含3-甲基-4-异丙基苯酚的反应液，所述的水解为重氮水解或者以硫酸为溶剂高温高压水解；(3)步骤(2)得到的含3-甲基-4-异丙基苯酚的反应液通过蒸馏及溶剂精制得到针状结晶3-甲基-4-异丙基苯酚。2.如权利要求1所述的3-甲基-4-异丙基苯酚的制备方法，其特征在于所述步骤(I)为以间甲苯胺为原料，在异丙基化试剂的作用下，于质量浓度70、0%的硫酸水溶液中，在7(T90°C下进行异丙基化反应，反应液a经分离纯化，获得3-甲基-4-异丙基苯胺；所述异丙基化试剂为异丙醇、丙烯或2-氯丙烷，所述的间甲苯胺与异丙基化试剂及硫酸水溶液质量比为I 0. 3 O. 6 :4 12。3.如权利要求1所述的3-甲基-4-异丙基苯酚的制备方法，其特征在于所述步骤(2)重氮水解方法为将步骤(I)制得的3-甲基-4-异丙基苯胺与质量浓度20 60%硫酸水溶液al混合，降温至(Tl5°C，滴加质量浓度10 40%的亚硝酸钠水溶液后，在-1(T2(TC反应O.5 5h，获得反应液bl，将反应液bl滴加到质量浓度为20 60%硫酸水溶液a2中，6(Tl00°C反应2飞h后获得反应液C，将反应液c后处理获得所述3-甲基-4-异丙基苯酚，所述的硫酸水溶液al与3-甲基-4-异丙基苯胺质量比Γ10 :1，所述的硫酸水溶液a2与3-甲基-4-异丙基苯胺质量比为Γ8 :1，所述亚硝酸钠水溶液与3-甲基-4-异丙基苯胺质量比为 O. 8 1. 4 :1。4.如权利要求1所述的3-甲基-4-异丙基苯酚的制备方法，其特征在于所述步骤(2)以硫酸为溶剂高温高压水解方法为将步骤(I)制得的3-甲基-4-异丙基苯胺与质量浓度为1(Γ40%硫酸水溶液a3混合，获得反应液b2，将反应液b2在3. 2^4MPa条件下反应8 12h后获得反应液山将反应液d后处理获得所述3-甲基-4-异丙基苯酚，所述的硫酸水溶液a3与3-甲基-4-异丙基苯胺质量比Γ10 :1。5.如权利要求2所述3-甲基-4-异丙基苯酚的制备方法，其特征在于步骤(I)所述反应液a分离纯化的方法为反应结束后,将反应液a降至室温,用碱性溶液调节反应液pH值至7 10后，过滤，取滤液用有机溶剂萃取，取有机层经水洗后减压浓缩去除溶剂，取浓缩物进行精馏处理，收集13(T140°C的馏分，得到3-甲基-4-异丙基苯胺；所述碱性溶液为有机碱水溶液或无机碱水溶液。6.如权利要求3所述3-甲基-4-异丙基苯酚的制备方法，其特征在于步骤(2)所述亚硝酸钠水溶液质量浓度为2(Γ40%。7.如权利要求3所述3-甲基-4-异丙基苯酚的制备方法，其特征在于步骤(2)所述滴加亚硝酸钠水溶液后在(Tl0°c反应O. 5 3h，获得反应液bl。8.如权利要求3所述3-甲基-4-异丙基苯酚的制备方法，其特征在于步骤(2)所述反应液c后处理的方法为反...

【专利技术属性】
技术研发人员：秦振伟，施云龙，肖庆军，刘琛，
申请(专利权)人：浙江鼎龙科技有限公司，
类型：发明
国别省市：