含纳米碳材料的聚羟基烷酸酯可降解复合材料及制备方法技术

本发明专利技术涉及一种含纳米碳材料的聚羟基烷酸酯可降解复合材料及其制备方法，该复合材料为在聚羟基烷酸酯基体中引入高热导纳米碳材料，在所得复合材料中构成高效导热网络，促进结晶放热的消散；纳米碳材料同时作为成核剂，促进聚羟基烷酸酯基体形核结晶；纳米碳材料还作为增韧剂对所得复合材料强韧化；所述的聚羟基烷酸酯基体与纳米碳材料的质量比为10∶1～2000∶1。与现有技术相比，本发明专利技术具有加工性能、力学性能、热学性能高、生产成本低等优点。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于复合材料
，尤其是涉及一种含纳米碳材料的聚羟基烷酸酯可降解复合材料及其制备方法。
技术介绍
聚羟基烷酸酯(PHA)是原核生物在碳、氮营养失衡的情况下，作为碳源和能源贮存而合成的一种热塑脂肪族生物聚酯。由于PHA的力学性能与某些热塑性材料如聚乙烯、聚丙烯类似，但又可完全降解进入自然界生物循环，因而被认为是一种可能替代传统的不可降解的、由石油路线合成的塑料的生物可降解塑料。PHA分子结构多样性强，因此其性能也具有很强的可变行和可控性，可以通过改变聚合物中柔性分子的含量来改变聚合物的物理机械性能，以获得具有不同刚性、结晶性、熔点和玻璃化温度适用于不同用途的材料。但是PHA在加工过程中存在很多缺陷：晶化速度低、导热率低，致使晶化过程过长；常规熔融加工中共聚物冷却后保持较大粘性，导致加工出来的制品本身粘结(如吹塑出来的薄膜互相粘结)或者粘结在加工设备(如注塑模具、流延辊等)上；加工后材料长时间仍然收缩、变形，产品质量和外观下降等。美国专利4,880,592中提出了一种获得PHBV单层膜的方法，该方法通过将PHBV共挤塑在两层如聚烯烃之类的牺牲聚合物之间，拉伸和取向多层膜，然后在PHBV结晶后剥去聚烯烃层。然后留下的PHBV膜与水溶性或水不溶性膜。虽然解决了PHBV加工成膜过程中的结晶速度慢和残留粘性问题，但这种方法条件苛刻且加工工艺复杂。中国专利200610157989.2提出将PLA(聚乳酸)与PHA共聚物共混改性，来提高PLA的韧性，耐撕裂等性能，并且提高PHA在注塑、吹塑、流延双向拉伸等多种加工方式中的粘结问题，但材料的可降解性能受其影响。中国专利200980116454.2提出通过高温模塑或添加形核剂来增加结晶度和结晶速率，但会使原本透明的制品产生高雾度。
技术实现思路
本专利技术的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种加工性能、力学性能、热学性能高、生产成本低的含纳米碳材料的聚羟基烷酸酯可降解复合材料及制备方法。本专利技术的目的可以通过以下技术方案来实现：一种含纳米碳材料的聚羟基烷酸酯可降解复合材料，其特征在于，该复合材料为在聚羟基烷酸酯基体中引入高热导纳米碳材料，在所得复合材料中构成高效导热网络，促进结晶放热的消散；纳米碳材料同时作为成核剂，促进聚羟基烷酸酯基体形核结晶；纳米碳材料还作为增韧剂对所得复合材料强韧化；所述的聚羟基烷酸酯基体与纳米碳材料的质量比为10∶1～2000∶1。所述的碳纳米材料为碳纳米管、石墨烯、纳米碳黑、纳米石墨或纳米碳纤维或它们的混合物。所述的碳纳米材料优选直径10～30mm、长度1～100μm的多壁碳纳米管和1～6层、直径200～300nm的布袋型石墨烯按质量比1∶4混合的混合物。所述的聚羟基烷酸酯基体为聚羟基丁酸酯、聚羟基戊酸酯、聚羟基己酸酯、聚羟基辛酸酯、3-羟基丁酸酯-共-3羟基戊酸酯、聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)、聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基辛酸酯)、聚(3-羟基丁酸-3羟基戊酸-3羟基己酸)或它们的混合物。所述的聚羟基烷酸酯基体中还引入助剂，所述助剂与聚羟基烷酸酯基体的质量比为100∶1～1∶2。所述的助剂包括抗氧化剂、粘结剂、增塑剂、润滑剂中的一种或几种。所述的抗氧化剂为亚磷酸三异辛酯、亚磷酸二异癸酯，所述的增塑剂为柠檬酸三丁酯，所述的润滑剂为硬脂酸甘油酯。一种含纳米碳材料的聚羟基烷酸酯可降解复合材料的制备方法，其特征在于，将聚羟基烷酸酯基体与高热导纳米碳材料以固相状态进行混合或者分散在溶剂中进行混合，所得混合物通过成型处理即得聚羟基烷酸酯可降解复合材料。聚羟基烷酸酯基体与高热导纳米碳材料混合的过程中辅以分散器分散，超声或球磨辅助混合，所述的溶剂为无水乙醇或丙酮，溶剂的加入量为使固液质量比为1∶49-200。所述的分散器为不锈钢粉碎刀高速分散器，分散器的速度为1200r/min～8000r/min，分散时间为30min；所述的超声是采用超声分散器分散，超声分散器的频率40KHz、功率100W，分散时间为30min；所述的球磨是指采用气流磨进行团聚体粉碎与混合。所述的成型处理为通过挤出注塑或挤出造粒再注塑的方法得到产品；或者通过流延成型的方法得到产品，或者通过压延成型的方法得到产品；或者通过吹塑成型的方法得到产品。所述的挤出注塑或挤出造粒再注塑是在双螺杆挤出机中进行挤出，加料段设定为130℃，压缩段设定为155℃，均化温度设定为145℃，口模温度设定为160℃，转速控在300RPM。所述的流延成型的方法是将混合物制成料浆，将料浆从料斗流下，经冷却辊冷却再经80℃干燥、固化后从基带卷取产品。所述的压延成型的方法是将混合物加入行星式排气挤出机对物料进行熔融挤出塑化，挤出机工作温度分布为145℃，在150℃下进行四辊压延然后在120℃下进行介质剥离，接着在100℃下进行温炼结晶定型并在50℃下冷却定型，最后在25℃室温下进行成品卷取。所述的吹塑成型的方法是将混合物从挤出机口模挤出成管坯引出，由管坯内芯棒中心孔引入压缩空气使管坯吹涨成膜管，后经空气冷缺定型、牵引绕卷形成薄膜产品。所述的聚羟基烷酸酯基体与高热导纳米碳材料混合的过程中添加有助剂，所述助剂与聚羟基烷酸酯基体的质量比为100∶1～1∶2；所述的纳米碳材料为经官能团接枝改性的纳米碳材料。与现有技术相比，本专利技术在材料中引入高热导的碳纳米材料(NC)包括石墨烯、碳纳米管、纳米碳黑、纳米石墨等)，可获得如下效应：(1)碳纳米管、石墨烯等碳纳米材料具有极高的热导率，在较低的含量下即可在复合材料中构成高效导热网络，提升复合材料的热导率，有利于材料结晶放热的传和PHA结晶过程进行；(2)碳纳米管、纳米石墨等碳纳米材料在复合材料中可作为结晶成核剂，有效促进PHA结晶；(3)作为轻质、高强韧材料，碳纳米管、石墨烯、纳米碳纤维等碳纳米材料对PHA基体也可起到一定的强韧化作用；碳纳米材料具高化学稳定性和热稳定性，不会对PHA的耐环境性能产生影响，且会提高PHA的高温稳定性；碳纳米材料的上述效应可有效改善PHA的结晶行为、提高其加工性能及力学性能、热学性能，拓宽材料应用并降低生产成本。具体实施方式下面结合具体实施例对本专利技术进行详细说明。实施例1按照1∶4的质量比分别称取直径10～30mm、长度1～100μm的多壁碳纳米管和1～6层、直径200～300本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含纳米碳材料的聚羟基烷酸酯可降解复合材料，其特征在于，该复合材料为在聚羟基烷酸酯基体中引入高热导纳米碳材料，在所得复合材料中构成高效导热网络，促进结晶放热的消散；纳米碳材料同时作为成核剂，促进聚羟基烷酸酯基体形核结晶；纳米碳材料还作为增韧剂对所得复合材料强韧化；所述的聚羟基烷酸酯基体与纳米碳材料的质量比为10∶1～2000∶1。

【技术特征摘要】
1.一种含纳米碳材料的聚羟基烷酸酯可降解复合材料，其特征在于，该复合
材料为在聚羟基烷酸酯基体中引入高热导纳米碳材料，在所得复合材料中构成高效
导热网络，促进结晶放热的消散；纳米碳材料同时作为成核剂，促进聚羟基烷酸酯
基体形核结晶；纳米碳材料还作为增韧剂对所得复合材料强韧化；所述的聚羟基烷
酸酯基体与纳米碳材料的质量比为10∶1～2000∶1。
2.根据权利要求1所述的一种含纳米碳材料的聚羟基烷酸酯可降解复合材料，
其特征在于，所述的碳纳米材料为碳纳米管、石墨烯、纳米碳黑、纳米石墨或纳米
碳纤维或它们的混合物。
3.根据权利要求1所述的一种含纳米碳材料的聚羟基烷酸酯可降解复合材料，
其特征在于，所述的聚羟基烷酸酯基体为聚羟基丁酸酯、聚羟基戊酸酯、聚羟基己
酸酯、聚羟基辛酸酯、3-羟基丁酸酯-共-3羟基戊酸酯、聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟
基己酸酯)、聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基辛酸酯)、聚(3-羟基丁酸-3羟基戊酸-3
羟基己酸)或它们的混合物。
4.根据权利要求1所述的一种含纳米碳材料的聚羟基烷酸酯可降解复合材料，
其特征在于，所述的聚羟基烷酸酯基体中还引入助剂，所述助剂与聚羟基烷酸酯基
体的质量比为100∶1～1∶2。
5.根据权利要求4所述的一种含纳米碳材料的聚羟基烷酸酯可降解复合材料，
其特征在于，所述的助剂包括抗氧化剂、粘结剂、增塑剂、润滑剂中的一种或几...

【专利技术属性】
技术研发人员：李华，刘河洲，汪伟杰，康红梅，郗文灿，陶文燕，刘学发，吴芬，曾庆平，
申请(专利权)人：上海交通大学，
类型：发明
国别省市：