本发明专利技术提供一种连续的格氏和羟基化反应制备联苯醇的方法，先采用多釜串联方式进行3-氯-2-甲基联苯的连续化格氏反应，再将得到的格氏液采用多釜串联方式进行连续羟基化，最终制备得到联苯醇，所述的格氏化反应和羟基化反应在启动后的反应过程中物料以连续化方式加入和采出。本发明专利技术顺利解决了联苯醇合成过程中3-氯联苯格氏引发困难，引发温升大、易冲料等安全问题，提高了格氏反应过程控制的稳定性；连续羟基化反应其加成过程中放热明显，飞温等安全问题得到有效控制。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种联苯醇的制备方法，具体涉及。
技术介绍
联苯醇又名2-甲基-3-苯基苯甲醇，白色结晶体，略有醇的特殊气味，溶于甲苯，甲醇，乙酸乙酯，丙酮等有机溶剂，不溶于水。主要用于农药联苯菊酯的生产及其他医药产品的合成原料。现有技术中，联苯醇合成方法有四条1、采用2，3-二甲基苯胺经过重氮化偶联反应，再溴化、水解制得联苯苄醇；2、2_甲基-3-硝基苄醇经过还原得到2-甲基-3-硝 基苄醇，再重氮化偶联得到联苯苄醇；3、以2，6- 二氯甲苯经过格氏、与溴苯偶合得到3-氯-2-甲基联苯，再经过格氏、羟基化得到联苯苄醇；4、3_氯-2-甲基联苯经过格氏、与DMF反应生成2-甲基-3-苯基苯甲醛，然后用硼氢化钾还原得到联苯苄醇。其中方法3为联苯醇合成的主要方法，其中3-氯-2-甲基联苯格氏、羟基化为二步格氏法合成联苯醇的关键步骤。常规间歇法进行3-氯联苯格氏、羟基化反应，存在格氏引发过程以及羟基化为强放热过程，控制不好同样会导致飞温以及冲料的安全问题；前期反应放热明显，需要套循环水降温，而反应后期反应速率降低，需要蒸汽维持反应温度，生产操作比较繁琐。反应方程式CH3 H3 cW-cm9TO f3CH
技术实现思路
本专利技术的目的在于解决联苯醇合成过程中3-氯-2-甲基联苯格氏引发困难，弓丨发温升大，易冲料等安全问题，提高格氏反应过程的控制稳定性；使连续羟基化反应其加成过程中放热明显，飞温等安全问题得到有效控制。本专利技术的上述目的是通过以下技术方案实现的提供，其中，先采用多釜串联方式进行3-氯-2-甲基联苯的连续化格氏反应，再将得到的格氏液采用多釜串联方式进行连续羟基化，最终制备得到联苯醇，所述的格氏化反应和羟基化反应在启动后的反应过程中物料以连续化方式加入和采出。本专利技术中所述的多釜串联反应优选采用2-5个釜串联，更优选2-3个釜串联。本专利技术所述的方法，优选具体包括以下步骤I)连续的格氏化反应在串联的多个反应釜中分别加入溶剂、镁和3-氯-2-甲基联苯的混合物，同时按照常规方法引发格式反应，引发成功后向各级反应釜分别连续化进料，物料从上一级反应釜溢流到下一级反应釜进行连续化格氏合成，最后一级反应釜得到格氏液；2)将步骤I)得到的格氏液采用多釜串联方式进行连续羟基化；其中，3-氯-2-甲基联苯格氏液进入多级串联的羟基化反应釜，各级反应釜中分别连续加入羟基化试剂，反应物料从上一级反应釜溢流到下一级反应釜进行连续化的羟基化反应，最后一级反应釜采 出联苯醇。本专利技术进一步优选的方法，包括以下步骤Ia)连续化格氏启动将多个格氏化反应釜串联，分别在各级反应釜中投入溶齐U、镁、3-氯-2-甲基联苯，3-氯-2-甲基联苯与镁的投料摩尔比为I. (Tl. 5，溶剂与3-氯-2-甲基联苯的投料重量比为广5:1，格氏引发物料为各级反应釜最大装料的10% 50%，各级反应釜均搅拌升温到8(Tl20 °C后加入引发剂进行格氏引发，引发剂与3-氯-2-甲基联苯的重量比为0. f 1% :1，引发成功后各级反应釜在2 10小时滴加其余90 50%的剩余的溶剂和3-氯-2-甲基联苯混合液，滴加毕保温至3-氯-2-甲基联苯反应转化率大于97% ；Ib.连续化格氏运行向经过步骤Ia引发反应后的各反应釜中连续化加入溶剂、镁或3-氯-2-甲基联苯中的一种或多种，各级反应釜中连续化加入镁的总量与3-氯-2-甲基联苯总量的摩尔比达到I. (Tl. 5，且溶剂总量与3-氯-2-甲基联苯总量的重量比达到r5:l ;反应停留时间在2-10小时，待3-氯-2-甲基联苯反应转化率大于97%后，从最后一级反应爸采出格氏液；2a.连续羟基化启动将多个羟基化反应釜串联，在各级反应釜中分别投入上述步骤Ib得到的格氏合成液，搅拌升温到40-100摄氏度，加入羟基化试剂，3-氯-2-甲基联苯格氏液与羟基化试剂的摩尔比为0. 8(Tl. 5，反应至3-氯-2-甲基联苯格氏的转化率大于85% ；2b.连续羟基化运行向步骤2a反应后的某一级或者多级反应釜连续化加入羟基化试剂，各级反应釜中连续加入的羟基化试剂总量与3-氯-2-甲基联苯格氏液总量摩尔比达到0. 8 I. 5 :1，反应停留时间在2 10小时，3-氯-2-甲基联苯格氏液的转化率大于85%后，从最后一级反应釜采出联苯醇。步骤Ia和Ib中所述的溶剂可以选用四氢呋喃、甲基四氢呋喃、甲基叔丁基醚、乙醚、丁醚、苯、甲苯或二甲苯中的一种或者多种的混合物。步骤Ia和Ib中所述的3-氯-2-甲基联苯与镁的投料摩尔比优选I. f I. 3。步骤Ia和Ib中所述的格氏引发剂可以是碘、多溴烷烃(含有f 4个溴、f 4个碳的烷烃)、多碘烷烃(含有r4个碘、r4个碳的烷烃)或3-氯-2-甲基联苯格氏液。步骤2a和2b中所述的羟基化试剂可以是多聚甲醛或甲醛气体。步骤2a和2b中所述的3_氯_2_甲基联苯格氏液与羟基化试剂的摩尔比优选I. (Tl. 2。本专利技术的方法采用多釜串联反应实现了 3-氯-2-甲基联苯连续化格氏以及连续化羟基化过程，该工艺过程与现有技术的间歇法相比反应更加温和，平稳，操作简单。本专利技术顺利解决了联苯醇合成过程中3-氯联苯格氏引发困难，引发温升大、易冲料等安全问题，提高了格氏反应过程控制的稳定性；连续羟基化反应其加成过程中放热明显，飞温等安全问题得到有效控制。具体实施例方式实施例I : 3-氯-2-甲基联苯连续化格氏合成采用两个反应釜(有效容积分别为500L)串联进行反应。I.连续化格氏启动向各级反应釜中分别投入甲苯50L，镁20Kg，四氢呋喃50L和3-氯-2-甲基联苯30Kg，搅拌，升温到90°C，加入IKg溴乙烷进行格氏引发。引发成功后在900C，滴加甲苯150L，四氢呋喃150L，3-氯-2-甲基联苯90Kg混合液，滴加结束保温3小时，中控各级反应釜3-氯-2-甲基联苯转化率大于97%。2.连续化格氏运行向一级反应釜中连续化进料，3-氯-2-甲基联苯40Kg/h，甲苯70L/h，四氢呋喃70L/h，镁5Kg/h，一级、二级反应温度控制在90°C，反应停留时间5小时，二级采出格氏液3-氯-2-甲基联苯转化率98. 5%。实施例2 3-氯-2-甲基联苯连续化格氏合成采用三个反应釜(有效容积分别为500L)串联进行反应。连续化格氏启动向各级反应釜中投入甲基叔丁基醚90L，镁15Kg，3_氯-2-甲基联苯30Kg，搅拌，升温到80°C，加入0. 5Kg碘进行格氏引发。引发成功后在80°C，滴加甲基叔丁基醚290L，3-氯-2-甲基联苯IOOKg混合液，滴加结束保温4小时，中控各级反应釜3-氯-2-甲基联苯转化率大于97%。连续化格氏运行向反应釜中连续化进料，一级反应釜3-氯-2-甲基联苯40Kg/h,甲基叔丁基醚110L/h，镁3. lKg/h，二级反应釜镁3. lKg/h，一级、二级、三级反应温度控制在80°C，反应停留时间10小时，三级采出格氏液3-氯-2-甲基联苯转化率97. 5%。实施例3 3-氯-2-甲基联苯连续化格氏合成采用4个反应釜(有效容积分别为500L)串联进行反应。连续化格氏启动向各级反应釜中投入二甲苯36L，镁31. 2Kg，乙醚24L，3-氯-2-甲基联苯40Kg，搅拌，升温到85°C，加入I. 5本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种连续的格氏和羟基化反应制备联苯醇的方法，其特征在于：先采用多釜串联方式进行3？氯？2？甲基联苯的连续化格氏反应，再将得到的格氏液采用多釜串联方式进行连续羟基化，最终制备得到联苯醇，所述的格氏化反应和羟基化反应在启动后的反应过程中物料以连续化方式加入和采出。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：戚明珠，徐海鹏，王振锋，孙希祥，阳坤，陈康，
申请(专利权)人：江苏扬农化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。