本发明专利技术涉及具有增加的水解耐受性的热塑性模制组合物，包含A)聚酰胺和/或共聚酰胺，B)至少一种烯烃与一种脂肪醇的至少一种丙烯酸酯的至少一种共聚物，C)至少一种填充剂和/或增强材料，D)至少一种低聚和/或聚合碳二亚胺，以及任选地还有至少一种其他添加剂E)和任选地至少一种抗冲击改性剂F)。本发明专利技术进一步涉及模制品或半成品，它们是从根据本发明专利技术的模制组合物优选地借助于注射模制来生产的。然而，本发明专利技术还涉及由至少一种组分B)和至少一种组分D)制成的物质组合的用途，该物质组合用于改进基于聚酰胺的产品的水解耐受性。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及热塑性模制组合物，包含A)聚酰胺和/或共聚酰胺，B)至少一种烯烃与一种脂肪醇的至少一种丙烯酸酯的至少一种共聚物，C)至少一种填充剂和/或增强材料，D)至少一种低聚和/或聚合碳二亚胺，以及任选地还有至少一种其他添加剂E)和任选地至少一种抗冲击改性剂F)。本专利技术进一步涉及模制品或半成品，它们是从根据本专利技术的模制组合物、优选地借助于注塑模制法来生产的。然而，本专利技术还涉及由至少一种组分B)和至少一种组分D)制成的一种物质组合用于改进基于聚酰胺的产品的水解耐受性的用途。
技术介绍
由玻璃纤维增强的PA 66(尼龙_6，6)制成的复合材料已用于汽车构造中，尤其用 于生产机动车辆冷却回路的组件。为了本专利技术的目的，用于机动车辆冷却回路的组件尤其是冷却水分配系统、冷却水箱、冷却水扩展容器、恒温器壳体、冷却水管道、热交换器壳体以及冷却系统连接件。在机动车辆领域中，用于冷却回路中的冷却剂包括乙二醇与水优选地以I : I比率的一种混合物。除此之外，通常还使用少量的稳定剂，尤其是在被称为“长寿命冷却剂”的冷却剂中。乙二醇与水的混合物在大气压力下在108°C下开始沸腾；在此通过蒸馏首先除去水，并且因此乙二醇的比例逐渐地增加。PA66在160°C下开始溶解于乙二醇中。然而，一旦温度超过100°C，即使乙二醇与水的常规的I : I混合物也侵蚀玻璃纤维增强的聚酰胺。水/乙二醇混合物软化塑料并且此外主动地使聚合物基质降解。这是涉及乙二醇与水的化学反应的一个结果，这些化学反应不但对聚酰胺本身而且对玻璃纤维与聚合物基质之间的联接具有一种不利作用。被称为水解/糖解的这个过程在低温下相对地缓慢，但通过更高温度来加速。聚酰胺模制组合物对水与乙二醇的混合物的耐受性被称为水解/糖解耐受性，并且经常通过使用标准试样来测定，这些标准试样在从120°C到135°C下在压力密闭钢容器中贮藏在水/乙二醇混合物中持续7、21以及42天。在贮藏程序之后，对标准试样进行机械试验，优选拉伸试验、弯曲试验或冲击耐受性测定，并且将所得性质与新鲜地注塑模制成的并且不贮藏在水/乙二醇混合物中的标准试样的性质进行比较。还研究试样的开裂。在新鲜地来自注塑模制法的状况与在21或42天之后的贮藏的状况之间，所考虑的性质的退化越小，所考虑的聚酰胺模制组合物的水解/糖解耐受性就越高。用于机动车辆冷却回路的组件的水解/糖解耐受性通过使有待研究的组件承受在120°C _135°C下贮藏在纯乙二醇或纯乙二醇流中、或在120°C _135°C下贮藏在水/乙二醇混合物中来测定。一旦贮藏程序结束后，测定组件的破裂压力并且对开裂执行光学研究。在新鲜地来自注塑模制法的状况与在21或42天之后的贮藏的状况之间，破裂压力的退化越小，所考虑的组件的水解/糖解耐受性就越高。车辆的动力传动系的功率级别的增加，同时造成更高的引擎温度还有因此更高的冷却系统温度，这增加了置于冷却水传导组件上的应力并且导致关于有待使用的聚酰胺模制组合物的生产的更严格要求。这些显著地更严格的要求中的一些不能通过半晶质脂肪族聚酰胺得到满足。在此情况下，有可能使用半晶质半芳香族聚邻苯二甲酰胺，它们填充工程热塑性塑料与高性能塑料之间的性质缺口。它们的特征在于与半晶质脂肪族聚酰胺(如尼龙-6和尼龙_6，6)相比更低和更慢的湿气吸收、更佳的化学品耐受性以及更高的长期工作温度(赫勒里奇(Hellerich)、哈施(Harsch)、亨勒(Haenle), ^fferkstoff-FiihrerKunststoffe” ,卡尔 汉泽尔出版社(Carl Hanser Verlag),慕尼黑,维也纳,2004,第 9 版,第 159 到 161 页)。使用半晶质半芳香族聚邻苯二甲酰胺的缺点是与尼龙-6和尼龙-6，6相比更高的价格、更高的密度以及显著地更高的熔融粘度。此外，显著增加的熔点导致通过注塑模制法的不太成本有效的加工(Kunststoff-Handbuch 3/4, Polyamide[塑料手册3/4,聚酰胺(Plastics Handbook 3/4, Polyamides)卡尔 汉泽尔出版社(Carl Hanser Verlag),慕尼黑 1998，第 803-809 页)。 DE 202010002421U1描述了机动车辆冷却回路中的、注塑模制的或挤出的组件，这些组件具有对水解和/或糖解的改进的耐受性、基于一种物质混合物，该物质混合物包含聚酰胺和/或共聚酰胺、具有圆形截区域和从6到11 μ m的单丝直径的玻璃纤维或具有平坦形状和非圆形截区域的玻璃纤维、以及低聚或聚合碳二亚胺，其中这些非圆形截面积的长截面轴的宽度在从6到40 μ m的范围内并且这些非圆形截面积的短截面轴的宽度在从3到20 μ m的范围内。EP 0567884A1描述了相对于在高温下、具体地说在一个酸性环境中的水解而被稳定化的非玻璃纤维增强的聚酰胺，这些聚酰胺包含从O. 1%到5%的基于聚酰胺的一种聚合芳香族碳二亚胺。烯烃与甲基丙烯酸酯或与丙烯酸酯的共聚物可能在注塑模制工艺中充当聚酰胺模制组合物的流动改进剂。W02005/121249A1提出，在注塑模制工艺中，至少一种半晶质热塑性聚酰胺、和烯烃与脂肪醇的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯的共聚物的混合物(它们的MFI不小于100g/10min)减小了根据本专利技术的所得模制组合物的熔融粘度(MFI =熔体流动指数)。MFI用来表征一种热塑性塑料的熔体的流动并且遵从标准ISO 1133和ASTM D1238。在本专利技术的情形下的MFI (熔体流动指数)和与MFI有关的所有的数据在所有情况下涉及并且根据ISO 1133在190°C下、以2. 16kg的一个试验重量对应地测量或测定。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供物质混合物或对应地基于聚酰胺的热塑性模制组合物，其中它们展现出在高温下(具体来说在130°C和更高的温度下)减少的湿气吸收和减少的流体吸收、较低的密度、对化学品(尤其对水与乙二醇的混合物)的高耐受性，并且此外允许成本有效的加工。该目标通过热塑性模制组合物达到，并且本专利技术因此提供热塑性模制组合物，这些热塑性模制组合物包含A)按重量计从25到79. 85份的一种或多种聚酰胺或共聚酰胺，B)按重量计从O. 05到10份、优选按重量计从I到6份、特别优选按重量计从I. 5到5份的至少一种烯烃与一种脂肪醇的至少一种丙烯酸酯的至少一种共聚物，其中共聚物的MFI大于10g/10min并且这是根据ISO 1133在190°C下、以2. 16kg的一个试验重量来测量或测定的，C)按重量计从10到65份、优选按重量计从15到50份、特别优选按重量计从20到35份的至少一种填充剂和增强材料，以及D)按重量计从O. 05到10份、优选按重量计从O. 5到5份、特别优选按重量计从I到3份的至少一种低聚或聚合碳二亚胺，其中按重量计份数的总和是100。令人惊讶的是，当将从根据本专利技术的物质混合物生产的组件与现有技术进行比较时，它们展现出显著地改进的水解耐受性和还有糖解耐受性，优选地当它们涉及机动车辆的冷却回路中的组件时并且当组件在超过120°C的温度下暴露于包含水和/或包含二醇的 一种流体时尤其如此。具体实施例方式在一个优选的实施方案中，根据本专利技术的热本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种热塑性模制组合物，包含A)按重量计从25到79.85份的一种或多种聚酰胺或共聚酰胺，B)按重量计从0.05到10份的至少一种烯烃与一种脂肪醇的至少一种丙烯酸酯的至少一种共聚物，其中该共聚物的MFI大于10g/10min并且这是根据ISO?1133在190℃下、以2.16kg的一个试验重量来测量或测定的，C)按重量计从10到65份的至少一种填充剂和增强材料，以及D)按重量计从0.05到10份的至少一种低聚或聚合碳二亚胺，其中按重量计这些份数的总和是100。
【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：京特·马格拉夫，德特勒夫·阿约希米，
申请(专利权)人：朗盛德国有限责任公司，
类型：发明
国别省市：
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