本发明专利技术涉及一种除草剂麦草畏的制备方法，包括：（1）液体氢氧化钾与2,5-二氯苯酚以0.95:1~1:1的摩尔比反应得到2,5-二氯苯酚钾；（2）步骤（1）所得的2,5-二氯苯酚钾在无水碳酸钾及催化剂存在下，与CO2反应生产3,6-二氯水杨酸；控制CO2的压力为4~6MPa，反应温度100~160℃，无水碳酸钾与2,5-二氯苯酚钾的摩尔比为1~2:1；（3）在碱性条件下，在70~100℃温度下，将步骤（2）所得3,6-二氯水杨酸与氯甲烷按1:1~3.5的摩尔比经过列管式固定床反应器，在催化剂的作用下反应，再经过皂化、酸化得到3,6-二氯-2-甲氧基水杨酸，即麦草畏。本发明专利技术的工艺反应收率高、反应条件简单、产品质量好、三废少、能耗低。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种除草剂麦草畏的合成工艺。
技术介绍
麦草畏(dicamba)又称百草敌，是一种安息香酸类除草剂，它是一种高效、广谱的除草剂而获得广泛应用。它具有较强的选择性，用量少，成本较低等特点，主要用于小麦等禾本科作物的田间防除一年生和多年生得阔叶杂草，效果显著。麦草畏用于苗后喷雾，药剂能很快被杂草的叶、茎、根吸收，通过韧皮部及木质向上下传导，多集中在分生组织及代谢活动旺盛的部位，阻碍植物激素的正常活动，从而导致其死亡。通常在使用麦草畏后24小时内阔叶杂草即会出现畸形卷曲症状，15-20天死亡。而禾本科植物在吸收药剂后很快地进行代谢分解，使之失效。表现出较强的抗药性，因此对小麦、玉米、谷子、水稻等禾本科作物相对安全。麦草畏在土壤中经微生物较快分解后消失。麦草畏与其它除草剂混配使用不仅可扩大杀草谱，还可以减少麦草畏的用量，提高对麦苗的安全性。麦草畏的合成路线主要有以下几种(1)以3，6_ 二氯-2-氨基苯甲酸为原料，经重氮化、水解和O-甲基化反应而成(US 4161611)，该方法中所使用的原料来源困难，这是它的不足之处；(2)以1，2，4-三氯苯为原料经酚羟基化、羧基化、甲基化反应而成(US3013054).但是第一步酚羟基化反应选择性较差，会形成多种酚的异构体而难以分离；(3)以5-溴-3，6-二氯-2-甲氧基苯甲醇为原料经脱溴、氧化反应，或者5-溴-3，6-二氯-2-羟基苯甲醇为主要原料经脱溴、甲基化、氧化反应得到产物(US 3928432).但起始原料不容易得到；(4)以2，5-二氯苯酚为原料，经Kolbe-Schmitt羧酸化、O-甲基化反应制备(US3345157)。该路线有原料易得，反应步骤少等特点。工业上以路线(4)生产麦草畏。该工艺路线的不足之处是反应时间长、能耗高和产率不高。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种除草剂麦草畏的合成工艺。本专利技术提出的除草剂麦草畏的合成工艺，是在路线(4)传统工艺的基础上，提出的一种改进的羧基化反应的新工艺。传统工艺中用2，5-二氯苯酚钠与CO2为原料制备3，6-二氯水杨酸的Kolbe-Schmitt反应是一个非均相的气固反应,反应过程的传质情况将直接影响到反应的结果，不仅反应时间长，单程收率低，质量也难以控制。而本新工艺改进了催化齐U，以及反应物料投料比，不仅单程收率得到提高、无废水、还能提高产品质量和生产效率。本专利技术使用氯甲烷作为O-甲基化试剂，替代硫酸二甲酯、碳酸二甲酯等常用的甲基化试剂，具有绿色环保的优势其可以进行连续化大生产。本专利技术提出的除草剂麦草畏的制备工艺，其反应路线为权利要求1.一种除草剂麦草畏的制备方法，其特征在于具体步骤如下 (1)以2，5-二氯苯酚为原料，在芳烃有机溶剂中与液体氢氧化钾反应得到2，5-二氯苯酚钾，氢氧化钾与2，5- 二氯苯酚的摩尔比为O. 95:Γ :1 ； (2)在高压反应釜中，步骤(I)所得的2，5-二氯苯酚钾在无水碳酸钾及C3以上的醇类和胺类的混合物催化剂存在下，与CO2反应生产3，6- 二氯水杨酸；控制CO2的压力为4 6MPa，反应温度10(Tl60°C，无水碳酸钾与2，5-二氯苯酚钾的摩尔比为I 2:1 ; (3)在pH范围为7-13的碱性条件下，在7(Tl00°C温度下，将步骤(2)所得3，6-二氯水杨酸与氯甲烷按1:广3. 5的摩尔比经过列管式固定床反应器，在相转移催化剂的作用下反应，再经过皂化、酸化得到3，6- 二氯-2-甲氧基水杨酸，即麦草畏。2.权利要求I所述的制备方法，其特征在于步骤(I)中芳烃类有机溶剂为苯、甲苯、二甲苯或三甲苯。3.权利要求I所述的制备方法，其特征在于步骤(2)中所述的C3以上的醇类选自丙醇、丁醇、戊醇、已醇或辛醇，或更高碳的醇类的异构体中的一种或两种以上的混合物；所述的胺类选自三乙胺、异丙胺、丁氨或以上胺类的异构体中的一种或两种以上的组合物。4.权利要求I所述的制备方法，其特征在于所述的C3以上的醇类和胺类的混合物催化剂中，醇类与胺类的重量比是O. Γ10:1，优选O. 5 2:1。5.权利要求I所述的制备方法，其特征在于步骤(2)中CO2的压力为5飞MPa。6.权利要求I所述的制备方法，其特征在于步骤(2)中的反应温度为13(T15(TC，优选的反应温度为135 145°C。7.权利要求I所述的制备方法，其特征在于步骤(2)中，无水碳酸钾与2，5-二氯苯酚钾摩尔比为1.4 1.7:1，优选1.4 1.6:1。8.权利要求I所述的制备方法，其特征在于步骤(2)中所述的催化剂的量是步骤(I)中所用2，5- 二氯苯酚重量的f 20%。9.权利要求I所述的制备方法，其特征在于控制步骤(2)中得到的水杨酸的浓度范围在 5-50%，优选 10-35%。10.权利要求I所述的制备方法，其特征在于所述步骤(3)中的相转移催化剂为固载的相转移催化剂，其有效成分为四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、三乙基卞基氯化铵、三甲基十六烷基氯化铵、十二烷基苯磺酸钠、PEG-400、PEG-600或二甲氨基吡啶中的任一种或两种以上不同比例的组合物，组合物中任一组份的重量百分比为O. 1-100%。全文摘要本专利技术涉及一种除草剂麦草畏的制备方法，包括(1)液体氢氧化钾与2,5-二氯苯酚以0.95:1~1:1的摩尔比反应得到2,5-二氯苯酚钾；(2)步骤(1)所得的2,5-二氯苯酚钾在无水碳酸钾及催化剂存在下，与CO2反应生产3,6-二氯水杨酸；控制CO2的压力为4~6MPa，反应温度100~160℃，无水碳酸钾与2,5-二氯苯酚钾的摩尔比为1~2:1；(3)在碱性条件下，在70~100℃温度下，将步骤(2)所得3,6-二氯水杨酸与氯甲烷按1:1~3.5的摩尔比经过列管式固定床反应器，在催化剂的作用下反应，再经过皂化、酸化得到3,6-二氯-2-甲氧基水杨酸，即麦草畏。本专利技术的工艺反应收率高、反应条件简单、产品质量好、三废少、能耗低。文档编号C07C65/21GK102942474SQ20121048664公开日2013年2月27日 申请日期2012年11月26日 优先权日2012年11月26日专利技术者戚明珠, 王东朝, 孔勇, 汪国庆, 解邦伟, 吴越, 徐骏 申请人:江苏扬农化工股份有限公司, 江苏优士化学有限公司本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种除草剂麦草畏的制备方法，其特征在于具体步骤如下：（1）以2,5?二氯苯酚为原料，在芳烃有机溶剂中与液体氢氧化钾反应得到2,5?二氯苯酚钾，氢氧化钾与2,5?二氯苯酚的摩尔比为0.95:1~1:1；（2）在高压反应釜中，步骤（1）所得的2,5?二氯苯酚钾在无水碳酸钾及C3以上的醇类和胺类的混合物催化剂存在下，与CO2反应生产3,6?二氯水杨酸；控制CO2的压力为4~6MPa，反应温度100~160℃，无水碳酸钾与2,5?二氯苯酚钾的摩尔比为1~2:1；（3）在pH范围为7?13的碱性条件下，在70~100℃温度下，将步骤（2）所得3,6?二氯水杨酸与氯甲烷按1:1~3.5的摩尔比经过列管式固定床反应器，在相转移催化剂的作用下反应，再经过皂化、酸化得到3,6?二氯?2?甲氧基水杨酸，即麦草畏。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：戚明珠，王东朝，孔勇，汪国庆，解邦伟，吴越，徐骏，
申请(专利权)人：江苏扬农化工股份有限公司，江苏优士化学有限公司，
类型：发明
国别省市：
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