本发明专利技术提供了一种具有特定重均分子量和分子量分布的苯乙烯系树脂组合物，其可维持使用苯乙烯-丙烯酸系树脂组合物而获得的成形品的实用性强度，同时可提高在各种成形方法中的成形加工性。该苯乙烯系树脂组合物是将超支化大分子单体与苯乙烯系单体和丙烯酸酯按特定比例共聚而获得的。本发明专利技术进一步提供了双轴拉伸苯乙烯系树脂片，其是使用上述树脂组合物获得的，其具有优异的光学特性，能获得在辐射加热式压缩空气真空成形法中显示了充分的模具再现性、成形品的冲切性、且无厚度不均的良好的成形品，获得了1秒以上的加热时间范围，二次加工时的生产率优异。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及支链末端具有聚合性双键的超支化大分子单体与苯乙烯系单体和丙烯酸酯的共聚物。更具体而言，本专利技术涉及进行成形加工时的成形加工性优异、生产率良好的苯乙烯系树脂组合物、对该组合物进行双轴拉伸而获得的苯乙烯系树脂片及其二次成形品O
技术介绍
苯乙烯-(甲基)丙烯酸系树脂具有高刚性，且具有优异的尺寸稳定性、透明性等，·因此广泛作为成形材料使用。然而，苯乙烯_(甲基)丙烯酸系树脂作为满足各种用途要求、平衡性优异的成形材料来说尚不充分，要求提高各种性能。例如，在光学系部件中，为了抑制作为成形品变形(翅曲、弯曲)的一个原因的吸湿性，使用苯乙烯比例高的共聚物来应对，但有时会导致成形品的强度降低，没有达到实用水平。作为解决该问题的方法，尤其着眼于成形品的弯曲能量，为了获得该弯曲能量大的成形品，提供了通过将超支化大分子单体与苯乙烯系单体和(甲基)丙烯酸系单体共聚而获得的超支化苯乙烯-(甲基)丙烯酸系共聚物(例如参照专利文献I)。然而，近年来，尤其从减轻环境负荷的观点出发，还要求提高生产率，期待提供不损害成形品的强度等且成形加工性优异的材料。此外，对苯乙烯系树脂进行双轴拉伸而获得的苯乙烯系树脂片由于其透明性高，广泛地用于成形为可看见内容物的容器。对苯乙烯系树脂进行双轴拉伸时，为了防止因加热时的应力导致的收缩，现状是使用通过热板夹住片而成形的接触加热式压缩空气成形法来成形。然而，近年来，随着外卖型食品(takeout)的增加，市场上强烈要求有透明的食品容器盖，在现有主流的接触加热式压缩空气成形法中，双轴拉伸苯乙烯系树脂片与热板接触而被加热，因此具有热板的凹凸、附着于热板的防雾剂等转印到片上、损害成形品的透明性的问题，寻求用辐射加热式压缩空气真空成形法可成形的双轴拉伸苯乙烯系树脂片。作为用辐射加热式压缩空气真空成形法可成形的双轴拉伸苯乙烯系树脂片，例如，提出了一种片，其是将在苯乙烯系树脂中分散有苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶的苯乙烯系树脂在约2 4kg/cm2 (O. 196 0. 392MPa)的加热收缩应力下沿双轴方向拉伸取向而获得的(例如参照专利文献2)。另外，作为改善苯乙烯-丁二烯共聚物的挤出加工时的热稳定性不充分导致的凝胶状物质的产生的方法，例如，提出了一种加热收缩应力在MD (纵向)上为O. 20MPa以上、在TD (横向)上为2. OOMPa以下、TD与MD之差(TD-MD)为O. 22MPa以上的双轴拉伸苯乙烯系树脂片，其由不含橡胶成分的苯乙烯系树脂、共聚物、矿物油和无机或有机颗粒形成，该共聚物由苯乙烯系单体和不饱和羧酸酯系单体构成(例如参照专利文献3)。然而，上述专利文献2 3中提供的双轴拉伸苯乙烯系树脂片通过调整加热收缩应力在辐射加热式压缩空气真空成形法中提高成形品的厚度均一性，虽然对于厚度均一性有一定效果，但存在获得良好成形品的加热时间的范围非常狭窄的问题。即，在辐射加热式压缩空气真空成形法中，一般，加热时间较短时，模具再现性不充分，另外，为了获得充分的模具再现性而延长加热时间时，具有成形品容易发生厚度不均一的问题。防止这些问题的发生、获得良好成形品的最适加热时间的范围在使用上述专利文献2和3的组合物时为小于I秒。这在工序管理上是非常困难的，从生产率的观点考虑，实质上难以将这些双轴拉伸苯乙烯系树脂片应用于辐射加热式压缩空气真空成形法，因此，不能进行用该成形法成形双轴拉伸苯乙烯系树脂片的工业生产。现有技术文献专利文献专利文献I :日本特开2007-284591号公报专利文献2 :日本特开昭59-71829号公报专利文献3 :日本特开2003-238703号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术是鉴于上述问题而做出的，本专利技术的课题在于提供一种苯乙烯系树脂组合物，其可维持使用苯乙烯-丙烯酸系树脂组合物而获得的成形品的实用性强度，同时可提高在各种成形方法中的成形加工性。本专利技术进一步提供了一种双轴拉伸苯乙烯系树脂片， 其是使用上述树脂组合物获得的，其具有优异的光学特性，获得了在辐射加热式压缩空气真空成形法中显示了充分的模具再现性、成形品的冲切性、且无厚度不均的良好的成形品，获得了 I秒以上的加热时间范围，二次加工时的生产率优异。用于解决问题的方案本专利技术人为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现，本专利技术人等独自开发的超支化大分子单体与苯乙烯系单体和丙烯酸酯按特定比例共聚而获得的、具有特定重均分子量和分子量分布的苯乙烯系树脂组合物可以解决上述课题，由此完成了本专利技术。S卩，本专利技术提供了苯乙烯系树脂组合物、使用该树脂组合物获得的成形品、双轴拉伸片及其二次成形品，该苯乙烯系树脂组合物特征在于，其含有将苯乙烯系单体(al)、丙烯酸酯(a2)、和具有多个分支且在其端部具有聚合性双键的重均分子量100(Γ15000的超支化大分子单体(a3)共聚而获得的超支化共聚物(A)，该组合物的通过GPC-MALS法求出的重均分子量(Mw)为30万60万,重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)为2. 7 4.0,且所述苯乙烯系单体(al)与所述丙烯酸酯(a2)的使用比例(al)/(a2)为87/13 96/4(质量比)。专利技术的效果本专利技术中获得的苯乙烯系树脂组合物具有比现有的线性苯乙烯系树脂组合物更宽的分子量分布宽度，由此即使含有超高分子量成分，也具有优异的成形加工性。此外，应用使用模具的各种成形方法时，由于模具的脱模性良好，不需要通过组合使用添加剂等来进行脱模，无表面污溃，因此生产率以及成本和时间均是良好的，可以减低劣质产品发生的程度。此外，所得成形品还具有与现有成形品相同的或现有成形品以上的机械强度。此外，对该组合物进行双轴拉伸而获得的片可以获得在辐射加热式压缩空气真空成形法中模具再现性充分且无厚度不均的良好成形品。用辐射加热式压缩空气真空成形法二次加工时，由于不与热板接触，不发生热板污染，不损害苯乙烯系树脂的透明性，具有优异的图像清晰度。因此，可以适合用于大型化和薄壁化的各种箱体和光学部件、大量生产的各种包装材料等。附图说明图I所示为纳入了具有静态混合元件的管状反应器的连续聚合管线的一个例子的工序图。具体实施方式 以下详细描述本专利技术。本专利技术的苯乙烯系树脂组合物含有将苯乙烯系单体(al)、丙烯酸酯(a2)、和具有多个分支且在其端部具有聚合性双键的、重均分子量100(Γ15000的超支化大分子单体(a3)共聚而获得的超支化共聚物(A)，该组合物的通过GPC-MAL S法求出的重均分子量(M)为30万飞O万，所述苯乙烯系单体(al)与所述丙烯酸酯(a2)的使用比例(al)/(a2)为87/13 96/4 (质量比)，且重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)为2. 7 4. O的范围。GPC-MALS法是使用多角度光散射检测器的分子量的测定方法，可用于高度支化的聚合物的分子量测定。在本专利技术中，苯乙烯系树脂组合物的GPC-MALS测定在Shodex HPLC,检测器 Wyatt Technology DAWN EOS、Shodex RI-101、柱 ShodexKF_806LX 2、溶剂 THF (四氢呋喃)、流量I. Oml/分钟的条件下进行。另外，GPC-MALS的测定的分析通过Wyatt公司的本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：杉元信博，山崎裕之，福冈守，齐藤克弘，福喜多刚，
申请(专利权)人：旭迪爱生株式会社，DIC株式会社，
类型：
国别省市：
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