防雾性热塑性树脂片材和成形品制造技术

使防雾性热塑性树脂片材的防雾性涂膜的强度得到飞越性的改善，抑制在成形加工时出现的防雾性涂膜的膜断裂，即使是深冲成形品也具有优良的防雾性能，同时提供在将防雾性热塑性树脂片材卷成筒状时可以有效地防止防雾性涂膜转移到其它片材的表面的防雾性热塑性树脂片材。另外，提供防雾性能优良的成形品。从由聚苯乙烯、聚苯乙烯和橡胶质的聚合物合金、耐冲击性苯乙烯类树脂、苯乙烯和丙烯酸类单体的共聚物、聚烯烃、聚对苯二甲酸乙二酯、聚氯乙烯或聚偏氯乙烯组成的组中选出的热塑性树脂片材，在其表面上具有由表面活性剂（Ａ）和环糊精或者该环糊精的羟基经过修饰的水溶性化合物（Ｂ）构成的防雾性涂膜。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种防雾性能优良的防雾剂，具有该防雾剂涂膜的防雾性热塑性树脂片材和通过热成形该防雾性热塑性树脂片材赋形的成形品。
技术介绍
用各种热塑性树脂挤出成膜的片材是用真空成形机、热板压空成形机、真空压空成形机等来加热成形的，由此所得的二次成形品多用于食品包装容器或其它物品的包装。在这些树脂片材中，使用以聚苯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯等为代表的透明树脂的树脂片材，因其透明性而广泛用作为饭盒或菜盒等的盒盖材料。用于这样的饭盒或菜盒等的盒盖材料的热塑性树脂片材，为了防止向成形品中填充内容物时出现模糊，在片材的单侧面涂布蔗糖脂肪酸酯等表面活性剂，将该防雾处理面作为内侧热成形制得二次成形品。尽管如此，到目前为止通过涂布表面活性剂所达到的防雾性能多数不够，存在在填充内容物时因为在成形品的内侧不均匀地附着水滴，所以难以见到内容物，使商品价值显著下降的问题。尤其是用热板压空成形机加热成形前述树脂片材时出现下述问题，因为涂布了防雾剂的片材的面与加热板接触，使该片材加热，导致防雾剂剥落，要么在树脂片材表面复制了加热板的凹凸痕迹，使表面变得粗糙，结果使防雾性能显著下降。另外，在低温环境下的防雾性能不好，产生难以获得可以用于冷藏展示柜的成形品的问题。为解决该问题，例如在特开2001-145983号公报中公开了合用蔗糖脂肪酸酯等非离子类表面活性剂和L-酒石酸钠等有机酸碱金属盐等防雾剂，改善食品包装成形品的防雾性能、尤其是改善在低温的防雾性能的技术(参照特开2001-145983号公报(权利要求书，段落序号0006))。尽管如此，在前述特开2001-145983号公报中公开的技术存在以下问题，在片材的表面形成的防雾性涂膜的强度弱，在成形深冲成形品等时，在延伸部分的防雾性涂膜引起膜断裂，使防雾性显著降低。另外，还存在的问题是，在将具有前述防雾剂的涂膜的树脂片材卷成筒状时，该防雾剂容易转移到防雾剂涂布面的相对面，仍然也有二次成形品的防雾性下降的问题。
技术实现思路
本专利技术为解决上述课题，使防雾性热塑性树脂片材的防雾性涂膜的强度得到飞越性的改善，抑制在成形加工时出现的防雾性涂膜的膜断裂，即使是深冲成形品也具有优良的防雾性能，同时提供在将防雾性热塑性树脂片材卷成筒状时可以有效地防止防雾性涂膜转移到其相对面的防雾性热塑性树脂片材和防雾性能优良的成形品。本专利技术人等对上述课题进行了深入的研究，结果是作为涂布在热塑性树脂片材表面的防雾剂，通过合用表面活性剂(A)和环糊精或者该环糊精的羟基经过修饰的水溶性化合物(B)，发现在二次成形品的防雾性能优良，而且该片材可以有效地防止片材卷成筒状时防雾剂转移到相对面，完成了本专利技术。即，本专利技术提供一种防雾性热塑性树脂片材，其具有热塑性树脂片材和在该热塑性树脂片材的表面形成的防雾性涂膜，该防雾性热塑性树脂片材的特征在于，前述防雾性涂膜由表面活性剂(A)和环糊精或者该环糊精的羟基经过修饰的水溶性化合物(B)构成，并且，前述热塑性树脂片材由从聚苯乙烯、聚苯乙烯和橡胶质的聚合物合金、耐冲击性苯乙烯类树脂、苯乙烯和丙烯酸类单体的共聚物、聚烯烃、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚氯乙烯和聚偏氯乙烯的组成中选出的至少1种热塑性树脂构成。而且本专利技术涉及成形品的制造方法，其特征在于通过热成形前述防雾性热塑性树脂片材来赋形。基于本专利技术，使防雾性热塑性树脂片材的防雾性涂膜的强度得到飞越性的改善，抑制在成形加工时出现的防雾性涂膜的膜断裂，即使是深冲成形品也具有优良的防雾性能，同时提供在将防雾性热塑性树脂片材卷成筒状时可以有效地防止防雾性涂膜转移到其它片材的表面的防雾性热塑性树脂片材和防雾性能优良的成形品。因此，本专利技术的防雾性热塑性树脂片材成形所得的成形品，因为在食品包装后初期的防雾性优良，所以作为饭盒、菜盒、寿司盒、生鱼片材盒等食品容器的防雾性透明盖特别有用。具体实施例方式以下，对本专利技术进行详细的说明。本专利技术所用的表面活性剂(A)可以列举出工业上使用的非离子类表面活性剂、阴离子类表面活性剂和阳离子类表面活性剂。非离子类表面活性剂具体可以举出山梨糖醇酐脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、聚环氧乙烷衍生物等。阴离子类表面活性剂具体可以举出月桂酸钠，油酸钠等脂肪酸盐、月桂基硫酸钠等烷基硫酸盐，月桂醇硫酸酯盐，油基醇硫酸酯盐等高级醇硫酸酯盐、其它的烷基苯磺酸盐等。阳离子类表面活性剂具体可以举出脂肪胺盐类、季铵盐类、烷基吡啶鎓盐等。其中，从形成防雾层的涂膜强度良好并且防雾性能优良的观点考虑，优选非离子类表面活性剂蔗糖脂肪酸酯。前述蔗糖脂肪酸酯，可以通过蔗糖和脂肪酸甲酯之类脂肪酸的低级醇酯进行酯交换来制得，具体来说蔗糖和碳原子数10～18的饱和或不饱和脂肪酸的酯交换反应产物，从防雾效果方面考虑为优选。这样的蔗糖脂肪酸酯，具体可以举出蔗糖硬脂酸酯、蔗糖棕榈酸酯、蔗糖月桂酸酯、蔗糖油酸酯。另外，这些蔗糖脂肪酸酯分别可以是单酯、二酯、三酯和它们的混合物，因为单酯为主体成分者的防雾性尤其好，所以优选。上述蔗糖脂肪酸酯特别优选HLB值为13～17者。即，HLB在13以上防雾效果良好，另一方面，HLB在17以下的范围，与基材片材的密合性、形成防雾层的涂膜强度良好。因此，使用多种蔗糖脂肪酸酯时，优选将这些混合物的HLB调整到13～17。另外，前述表面活性剂(A)可以使用蔗糖脂肪酸酯和其它非离子类表面活性剂、阴离子类表面活性剂或者阳离子类表面活性剂的混合物。但是，从蔗糖脂肪酸酯优良的防雾效果和其持续性的观点考虑，在总表面活性剂(A)中含有蔗糖脂肪酸酯在50质量％以上，特别优选在80质量％以上。本专利技术所用的环糊精或者该环糊精的羟基经过修饰的水溶性化合物(B)中，环糊精是淀粉通过酸或者酶水解所得的物质。构成环糊精的D-葡萄糖单元(将D-吡喃葡萄糖环的α1→4糖苷键或者β1→4键作为1个单元的物质)优选每1分子在20以下，尤其是6个D-葡萄糖单元键合的α-环糊精、7个D-葡萄糖单元键合的β-环糊精、8个D-葡萄糖单元键合的γ-环糊精，从形成防雾层的防雾性涂膜的强度良好这点考虑为优选。另外，所说的该环糊精的羟基经过修饰的水溶性化合物是指前述的各种环糊精中存在的羟基被小分子有机化合物修饰、并且分子整体显示水溶性的化合物。具体可以举出二甲基环糊精、三甲基环糊精、二乙基环糊精等烷基化环糊精，三乙酰基环糊精、三丙酰基环糊精、三丁酰基环糊精等酰化环糊精，羟丙基环糊精等羟烷基化环糊精，或者用单糖类或二糖类修饰环糊精的羟基的化合物。其中，从容易形成与水的亲和性优良、与基材的润湿性良好的防雾性涂膜，并且从防雾性涂膜的强度优良方面考虑，特别优选用单糖类或者二糖类修饰环糊精的羟基的化合物。作为环糊精的羟基被单糖类修饰的化合物，可以举出用D-葡萄糖、α-D-吡喃葡萄糖或者β-D-吡喃葡萄糖修饰了环糊精的羟基的葡糖基环糊精，用D-呋喃糖、α-D-呋喃果糖、β-D-呋喃果糖修饰了环糊精的羟基的果糖基环糊精，用D-半乳糖、α-D-吡喃半乳糖、β-D-吡喃半乳糖修饰了环糊精的羟基的半乳糖基环糊精。另外，作为用二糖类修饰了环糊精的羟基的化合物，可以列举出如用麦芽糖修饰了环糊精的羟基的麦芽糖基环糊精。本专利技术中，在形成前述防雾性涂膜时，环糊精或者该环糊精的羟基被修饰的水溶性化合物(B)本文档来自技高网...

【技术保护点】
防雾性热塑性树脂片材，是具有热塑性树脂片材和在该热塑性树脂片材的表面形成的防雾性涂膜的防雾性热塑性树脂片材，其特征在于，前述防雾性涂膜由表面活性剂（Ａ）和环糊精或者该环糊精的羟基经过修饰的水溶性化合物（Ｂ）构成，并且前述热塑性树脂片材从由聚苯乙烯、聚苯乙烯和橡胶质的聚合物合金、耐冲击性苯乙烯类树脂、苯乙烯和丙烯酸类单体的共聚物、聚烯烃、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚氯乙烯和聚偏氯乙烯组成的组中选出的至少１种热塑性树脂构成。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：泽田栄嗣，福喜多刚，福冈守，
申请(专利权)人：旭迪爱生株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]