降低溶剂回收系统中沉淀形成的方法技术方案

一种用于从催化剂母体制备单元的废物流中去除至少一种惰性反应稀释剂和／或洗涤稀释剂的方法，其中废物流包括至少一种反应稀释剂和／或洗涤稀释剂，至少一种醇钛，至少一种醇镁和至少一种链烷醇，该方法通过将废物流与增溶剂接触，然后将所得到的液流进行蒸馏来实现。该方法阻止了蒸馏过程中含有固体钛和固体镁的种类的沉淀。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种。该方法可以使得更有效地回收溶剂，降低溶剂回收系统中蒸馏柱再沸器和相关设备中固体物质的形成，以及降低该系统的废物流出量。已知有多种类型的可用于聚合α-烯烃的齐格勒-纳塔催化剂。最近，钛基齐格勒-纳塔催化剂包括立构规整催化剂，其具有足够的活性可以避免对于萃取的需求，并且可以除去所得到的聚合物的灰分。这些高活性催化剂通常是用固体化合物(前催化剂)，辅催化剂(通常是有机铝化合物)制备的，具体到当丙烯被聚合时，还要使用外电子给体或选择性调节试剂(SCA)，其中所述固体化合物通常含有镁、钛和卤素部分。辅催化剂和选择性调节试剂可以是分别加入的催化剂组合物或用前催化剂复合的中性配位体成分。大量专利描述了各种用于制备含镁和含钛化合物的机制，其中这些化合物可以用作制备前催化剂的母体，其中所述前催化剂最终用于制备用于聚合α-烯烃的催化剂。实例包括US-A-4,442,276；US-A-4,460,701；US-A-4,540,679；US-A-4,547,476；US-A-4,816,433；US-A-4,829,037；US-A-4,927,797；US-A-US-A-4,990,479；US-A-5,028,671；US-A-5,034,361；US-A-5,066,737；US-A-5,066,738；US-A-5,077,357；US-A-5,082,907；US-A-5,106,806；US-A-5,146,028；US-A-US-A-5,151,399；US-A-5,153,158；US-A-5,229,342；US-A-5,247,031；和US-A-5,247,032等。母体是可以通过氯化和加入内电子给体很容易地转化为前催化剂的化合物。优选地，含有镁和钛的前催化剂是通过含有镁和钛的母体化合物与四价卤化钛和电子给体反应形成的。通过过滤从反应混合物中以固体形态分离出所得到的前催化剂，任选地在沉淀或再结晶之后。这些母体的制备也涉及从溶液中沉淀固体组合物，或者也可以形成悬浮液然后回收固体母体。例如，在一个优选的实施方案中，可以通过蒸馏从含有链烷醇的反应混合物中沉淀母体，或者也可以去除链烷醇并且过滤剩余的悬浮液。过滤出的滤出液通常含有需要在再利用或处理之前除去的大量有用的成分或组分。例如，在制备母体中所用的反应稀释剂，如氯代烃，是一种有价值的成分，它们可以被回收并且再循环到制造单元中。在本领域已知，在存在或不存在其它溶剂的情况下，通过对废物流进行一次或多次蒸馏来回收前催化剂制造的有价值的副产品，以回收有价值的钛成分。US-A-5,242,549和5,948,212都公开了从前催化剂制造过程的废物流回收钛的方法。这些专利不涉及从前催化剂母体制备单元的废物流回收惰性反应稀释剂，也没有提出阻止分离单元中沉淀物形成的问题，其中所述分离单元用于从母体制备单元的废物流回收有价值的副产品。从母体制备单元的废物流回收有价值的副产品，并且去除对环境有危害的副产品将是有用的。一种已知的回收机制是将废物流传送到用于成分分离的蒸馏单元。然而，对使用用于母体的选择性沉淀的链烷醇的母体制备单元的废物流的蒸馏会引起固体成分的沉淀，尤其是含有镁和钛的种类，这是因为蒸馏物中除去了已经将这些含有镁和钛的种类溶解在废物流出物中的任何剩余链烷醇。这些种类的沉淀在蒸馏柱再沸器和其它相关设备上引起了不期望的固体聚集。因此，存在对于提供一种高效且有效的方法的需求，即用于从催化剂母体制造单元回收通常存在于废物流中的有用成分的方法。而且，存在对于开发一种方法的需求，即通过再利用有价值的副产品或废物流出物，以及高效地处理废物，来更经济地制备催化剂母体的方法。也存在对于开发一种工艺的需求，即从催化剂母体制备单元阻止废物流的蒸馏过程中固体成分的沉淀的过程，同时该工艺可以使得在废物流中高效地回收有价值的成分。本专利技术提供了一种方法从催化剂母体制备单元的废物流中去除至少一种惰性反应稀释剂和/或液体洗涤稀释剂的方法，其中废物流包括至少一种反应稀释剂和/或液体洗涤稀释剂，至少一种醇钛，至少一种醇镁和至少一种链烷醇。可以通过将废物流与增溶剂接触，然后将所得到的液流进行蒸馏来去除至少一种反应稀释剂和/或液体洗涤稀释剂。理想地，增溶剂(i)以足以维持残余醇钛和醇镁种类的可溶性的量存在；(ii)其沸点高于反应稀释剂和/或洗涤稀释剂的沸点，并且任选地，但优选地(iii)不与反应稀释剂和/或洗涤稀释剂形成共沸物。根据本专利技术实施方案的其它特征，提供了一种制备催化剂母体的方法，该方法包括将至少一种醇钛，至少一种醇镁，至少一种链烷醇和至少一种反应稀释剂接触；除去至少一部分链烷醇，以便沉淀含有固体钛和固体镁的母体成分，从而在至少一种反应稀释剂中形成一种母体悬浮液；从悬浮液中分离含有固体钛和固体镁的母体成分，从而形成一种固体母体成分和一种废物流，其中该废物流包括至少一种反应稀释剂，至少一种醇钛，至少一种醇镁和至少一种链烷醇；将废物流与增溶剂接触；并且将所得的混合物进行蒸馏。理想地，增溶剂(i)以足以维持残余醇钛和醇镁种类的可溶性的量存在；(ii)其沸点高于反应稀释剂的沸点，并且任选地，但优选地(iii)不与反应稀释剂形成共沸物。在本专利技术最后一个实施方案中，在回收之后用一种液体洗涤稀释剂来洗涤固体母体化合物，其中回收是通过如下步骤实现的形成所述固体母体化合物的悬浮液，从悬浮液中分离洗涤的固体母体化合物，以形成一种固体母体成分和洗涤废物液体流，该洗涤废物液体流优选地包括至少一种液体洗涤稀释剂、至少一种醇钛、至少一种醇镁和至少一种链烷醇；将废物液体流与增溶剂接触；任选地在将洗涤废物液体流与增溶剂接触之前或之后，将其与至少一种包括至少一种反应稀释剂的废物液体流组合；和将所得的混合物进行蒸馏。理想地，增溶剂(i)以足以维持残余醇钛和醇镁种类的可溶性的量存在；(ii)其沸点高于反应稀释剂和/或洗涤稀释剂的沸点，并且任选地，但优选地(iii)不与反应稀释剂和/或洗涤稀释剂形成共沸物。附图说明图1说明了一种在本专利技术中有用的优选的分离单元。本专利技术的方法尤其适合于，在含有钛部分的齐格勒-纳塔前催化剂母体的制备中，从废物流中去除和回收惰性稀释剂和/或洗涤稀释剂。在一个优选实施方案中，增溶剂优选地是这样一种增溶剂(a)能够维持任何潜在沉淀物的可溶性，否则如果不添加该增溶剂它们会形成沉淀物；(b)其沸点高于通过蒸馏去除的所有轻质成分的沸点；以及任选地，但优选地，(c)不与废物流的任何轻质成分形成共沸物。尤其优选的增溶剂是满足(a)和(b)，以及任选地，但优选地满足(c)的要求的链烷醇、二醇和酚类化合物。实例包括辛醇、癸醇和甲酚。尤其优选的增溶剂是辛醇。增溶剂的用途是，能够分离惰性稀释剂和/或洗涤稀释剂或废物流的其它轻质成分，而不会引起实质上的固体沉淀。通过“实质上的沉淀”，优选地，与不添加增溶剂的废物流相比，所形成的沉淀物的量被降低了至少50％。然而，更优选地，没有形成沉淀物。含有催化剂母体制备单元的废物流和增溶剂的混合物的蒸馏导致了烃和/或卤代烃稀释剂从大多数其它包括分离溶剂的混合物成分中分离出来，而没有形成不可溶成分。尽管增溶剂可以随后从剩余的混合物成分中分离出来，但在优选的实践中，随本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于从催化剂母体制备单元的废物流中去除至少一种惰性反应稀释剂和／或洗涤稀释剂的方法，其中废物流包括至少一种反应稀释剂和／或洗涤稀释剂，至少一种醇钛，至少一种醇镁和至少一种链烷醇，该方法包括： 将废物流与增溶剂接触；和 将所得到的液流进行蒸馏， 其中所述的增溶剂：（ｉ）以足以维持残余醇钛和醇镁种类的可溶性的量存在；和（ｉｉ）其沸点高于一种或多种反应稀释剂和／或洗涤稀释剂的沸点。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：MP苏姆马伦，
申请(专利权)人：联合碳化化学及塑料技术公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]