制备具有低聚芳族含量的柴油的包含催化HDW和HDT的二步法制造技术

将馏出物进料加氢处理以产生具有低聚芳烃(PAH)含量的产品。加氢处理包括进料的脱蜡和芳族饱和。可控制芳族饱和方法的温度以制备具有所需芳族含量，例如小于0.02重量%的具有3或更多芳环的聚芳烃的馏出物产品。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
下文描述制备具有降低的聚芳族化合物(或更具体而言具有3或更多芳环的烃)的含量的柴油燃料的方法。_2]
技术介绍
市售柴油燃料遭遇约束燃料性能的多种规则要求。例如，通常要求柴油燃料满足关于冷流性能的一种或多种规格。关于柴油燃料的另一类要求是芳族化合物规格，例如对柴油燃料中存在的聚芳烃(PAH)的总数的限制。聚芳烃指含有2或更多芳环的烃。可大概地使用各类加氢处理反应降低烃进料的PAH含量。·美国专利No. 6，340，430描述了一种加工柴油沸程进料的方法。可将柴油进料分离成较轻和较重部分。进料通常描述为具有大于O. 15重量％的硫含量。将较重部分催化脱蜡。脱蜡催化剂可含有硅质岩(Silicalite)、MFI沸石或硅铝磷酸盐。优选脱蜡催化剂为基本不含Y型沸石的非沸石分子筛。将较轻部分在芳族化合物饱和步骤以前加入脱蜡的较重部分中。芳族化合物饱和方法描述为优选使用约5，000-18，OOOscf H2每桶原料(约890-3200Normal，或标准m3/m3)的氢气烃比。脱蜡方法描述为具有比芳烃饱和区入口温度高至少约50° F(30°C )的脱蜡方法入口温度。专利技术概沭本专利技术一个方面涉及一种制备柴油燃料的方法，其包括通过使进料与脱蜡催化剂在有效脱蜡条件下接触而处理馏出物沸程进料以形成脱蜡流出物，其中有效脱蜡条件包括脱蜡入口温度和脱蜡出口温度，脱蜡催化剂包含沸石分子筛和氢化金属；将脱蜡流出物骤冷；和在有效芳族饱和条件下用不同于脱蜡催化剂的芳族饱和催化剂处理骤冷的脱蜡流出物以形成具有约O. 02重量％或更少的具有3或更多环的聚芳烃浓度的产物，其中有效芳族饱和条件包括比脱蜡出口温度低至少约20°C的入口温度，其中脱蜡流出物、骤冷的脱蜡流出物或二者显示出比馏出物沸程进料的浊点低至少10°C的浊点，且其中馏出物沸程进料、骤冷的脱蜡流出物或二者显示出约O. 08重量％或更多的具有3或更多环的聚芳烃浓度。本专利技术的另一方面涉及一种制备柴油燃料的方法，其包括通过使进料与脱蜡催化剂在有效脱蜡条件下接触而处理馏出物沸程进料以形成脱蜡流出物，其中有效脱蜡条件包括脱蜡入口温度和脱蜡出口温度，脱蜡催化剂包含沸石分子筛和氢化金属；将脱蜡流出物骤冷；和在包括与脱蜡入口温度相差约25°C或更小的芳族饱和入口温度的有效芳族饱和条件下用不同于脱蜡催化剂的芳族饱和催化剂处理骤冷的脱蜡流出物，其中芳族饱和阶段的入口温度为约300°C或更小，其中脱蜡流出物、骤冷的脱蜡流出物或二者显示出比馏出物沸程进料的浊点低至少10°C的浊点。附图简沭图I示意性地显示适于根据本专利技术加工烃进料的反应系统的实例。图2示意性地显示适于根据本专利技术加工烃进料的反应系统的实例。图3示意性地显示适于根据本专利技术加工烃进料的反应系统的实例。实施方案详述概述降低具有3或更多芳环的聚芳烃的量在未来若干年中可具有增加的意义。按照惯例，控制柴油燃料中的总芳族化合物含量足以满足各种规则。然而，用于控制总芳族含量的同一技术不足以解决关于具有3或更多芳环的聚芳烃的未来考虑。可考虑的一类柴油产品为冬用柴油，特别是用于严峻气候中的冬用柴油。例如，美国的一些常用柴油燃料具有约0° F(-18°C )至约25° F(-4°C )的浊点。然而，在一些气候中，温度在冬季可以非常低于0° F(-18°C)。为适应这些严峻的环境，可制备具有约-40° F(-40°C )至约-60° F(-51°C )或更低的浊点的柴油燃料。这类柴油燃料可通过将柴油燃料进料脱蜡而制备，但脱蜡方法有时可产生其它芳烃饱和。另外或作为选择，典型·的脱蜡方法可产生具有不理想浓度的具有3或更多环的聚芳烃的柴油燃料产品。为满足未来的需要，可理想的是具有能产生具有降低的浊点和降低的聚芳烃含量的(冬用)柴油产品的方法。在各个实施方案中，提供生产柴油燃料产品的方法。可将馏出物沸程进料在脱蜡条件，其后芳族饱和条件下加氢处理以产生柴油燃料。可在加工期间，例如在脱蜡和/或芳族饱和的催化剂床或阶段之间使用骤冷料流降低馏出物沸程进料的温度。任选，一种或多种骤冷料流可以为来自芳族饱和的再循环流出物。骤冷料流可容许控制芳族饱和阶段的入口温度，使得入口温度为约650° F(约343°C)或更小，例如约625° F(约329°C)或更小或约610° F (约321°C )或更小。催化脱蜡可使用沸石分子筛如ZSM-23或ZSM-48 (任选但优选包含一种或多种沉积于其上的其它金属)进行。芳族饱和可使用由在表面积为大于约750m2/g的载体上的氢化金属，例如MCM-41上负载的Pt和/或Pd组成的催化剂进行。在一个实施方案中，脱蜡催化剂和芳族饱和可以是不同的，并可甚至基于不同的基质一例如脱蜡催化剂可基于沸石基质，而芳族饱和催化剂可基于非沸石基质和/或可不包含沸石。生产柴油燃料产品的方法可潜在地提供几个优点。在一些实施方案中，可产生具有低芳族化合物含量，例如小于约4重量％的芳族化合物含量的柴油燃料产品。另外或作为选择，柴油燃料产品还可具有小于约O. 02重量％的PAH含量。又另外或作为选择，该方法可容许生产柴油燃料产品，同时使用降低量的氢气。具有较低氢气需求的方法一般相当于以较低成本操作的方法。相对于脱蜡和芳族饱和阶段组合的进料的氢气流速可以为约4500scf/bbl (约 800Sm3/m3)或更小。关于柴油燃料中的芳族化合物含量的现有规则通常关注燃料的总芳族含量或总PAH含量。没有规定具体类型的PAH化合物如2环PAH化合物相对于具有3或更多环的PAH化合物的量。然而，更近期，提出规则提议以单独地调整柴油燃料中具有3或更多环的PAH化合物的量。在加氢处理期间，PAH化合物的形成和/或去除被认为是基于反应温度的平衡方法。在约800° F(约427°C)以上的温度下，进料中PAH化合物的量可实际上提高，取决于现有PAH化合物的含量。更一般而言，较低的加氢处理反应温度可倾向于导致较低的产物PAH含量。在一些实施方案中，进料的芳族化合物含量和/或PAH含量可通过控制芳族化合物饱和(或加氢精制)阶段的入口温度而部分地降低。例如，可操作脱蜡阶段下游的芳族化合物饱和阶段以具有约650 0F (约343°C )或更小，例如约625 0F (约329°C )或更小、约 610 0F (约 321°C )或更小、约 500 0F (约 260°C )至约 610 0F (32TC )，或约 500 0F (约260 0C )至约600 °F (316°C )的入口温度。这通常比先前催化脱蜡阶段的入口温度更冷。另外，由于催化脱蜡通常为放热方法，催化脱蜡阶段的出口温度通常也较高。为控制温度分布使得实现芳族化合物饱和阶段的所需入口温度，可使用一种或多种骤冷料流。MM在一个实施方案中，原料可以为馏出物沸程进料。原料可以为矿物进料、生物组分进料或其组合。任选原料可以为加氢处理和/或脱氧进料。矿物烃原料指任选经受一种或多种分离和/或其它精炼方法的衍生自原油的烃原料。矿物烃原料可以为在柴油沸程或以上沸腾的石油原料。合适原料的实例可包括但不限于直馏馏出物、加氢处理的直馏馏出物、煤油、柴油沸程进料(例如加氢处理的柴油沸程 进料)、轻循环油等及其组合。在一些实施方案中，矿物烃原料可被加氢本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：S·S·史，
申请(专利权)人：埃克森美孚研究工程公司，
类型：
国别省市：