二氧化碳与环氧化合物环加成制备环状碳酸酯的方法技术

技术编号:8101879 阅读:280 留言:0更新日期:2012-12-20 04:18
本发明专利技术属于有机合成技术领域,具体公开了一种二氧化碳与环氧化合物环加成制备环状碳酸酯的方法。该方法以双呋喃甲醛缩邻苯二胺锌配合物为催化剂。与现有技术相比,本发明专利技术的优点在于:1、呋喃甲醛(俗称糠醛)由玉米芯或米糠制备,价格低廉而且非石化产品,用它取代常用的水杨醛和二胺类化合物反应制备希夫碱配体不仅可以降低成本,而且符合绿色化学的要求;2、催化剂原料易得、制备简单、结构稳定、催化效率高,选择性好;3、利用本发明专利技术的催化剂制备环状碳酸酯,催化反应条件相对温和,操作简单;4、反应不加入有机溶剂,产物易分离;5、产物与催化剂分离容易,催化剂可以重复使用。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于有机合成
,具体涉及一种。
技术介绍
环状碳酸酯是一种性能优良的高沸点、非质子极性有机溶剂和有机合成中间体,在精细化学品合成、尿素脱碳、气体分离、电池电解液及金属萃取等领域得到广泛应用,同时也是酯交换法生产碳酸二甲酯和开环聚合制备高聚物的原料。环状碳酸酯包括五元环、六元环、七元及七元环以上的大环碳酸酯,其中以五元环状碳酸酯应用最为广泛。环状碳酸酯的制备方法主要有光气法、酯交换法和二氧化碳与环氧化合物环加成法。用CO2与环氧化合物反应合成环状碳酸酯不仅方法简单,而且原料成本低、来源广,具有广阔的应用前景,符合绿色化学和原子经济性的观点,研究以CO2作为原料制备环状碳酸酯具有经济和环 保双重意义。虽然CO2与环氧化合物在催化剂作用下进行环加成反应直接合成环状碳酸酯的研究已有五十多年历史,并且开发出了多种催化体系,但这些催化体系目前仍不同程度的存在催化剂催化效率低、制备复杂、分离回收困难、使用有机溶剂、反应温度和压力高等缺点。开发能在温和条件下高效催化CO2与环氧化合物反应、制备简单、且能多次重复使用的催化剂,一直是化学利用 CO2 研究的热点(Sun J, Fujita S,Arai M. Development in thegreen synthesis of cyclic carbonate from carbon dioxide using ionic liquids.Journal of Organometallic Chemistry, 2005, 690(15): 3490 3497 ;Yoshida M, IharaM. Novel methodologies for the synthesis of cyclic carbonates. Chemistry-AEuropean Journal Chemistry, 2004, 10(12): 2886 2893)。利用金属配合物催化CO2与环氧化合物反应合成环状碳酸酯越来越受到人们的重视。希夫碱类金属配合物作为催化剂催化二氧化碳和环氧化合物环加成反应已有较多报道,近几年报道的配合物催化体系主要有SalenCr(III)/DMAP、SalenSn/DMAP、SalenCo (III) /Lewis base、Salen Pb、SalenCo (III) /铵盐等,显示出希夫碱类金属配合物催化剂对于环氧化合物环加成反应的活性很高。但大多数催化剂需要加入助催化剂,制备工艺复杂,而且有些催化剂的成本较高。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种催化剂成本低、制备简单、无需助催化剂的。为实现上述目的,本专利技术采取的技术方案如下 ,其特别之处在于该方法以双呋喃甲醛缩邻苯二胺锌配合物为催化剂,其结构式为权利要求1.,其特征在于该方法以双呋喃甲醛缩邻苯二胺锌配合物为催化剂,其结构式为2.如权利要求I所述的,其特征在于催化剂与环氧化合物的摩尔比是1:20(Tl: 10000。3.如权利要求2所述的,其特征在于二氧化碳和环氧化合物环加成制备环状碳酸酯时,反应温度为4(T10(TC,通入二氧化碳恒压控制在O. 5^5Mpa,反应时间为6 36h。4.如权利要求3所述的,其特征在于所述环氧化合物为环氧丙烷、氧化环己烯、环氧氯丙烷、氧化苯乙烯中的一种。全文摘要本专利技术属于有机合成
,具体公开了一种。该方法以双呋喃甲醛缩邻苯二胺锌配合物为催化剂。与现有技术相比,本专利技术的优点在于1、呋喃甲醛(俗称糠醛)由玉米芯或米糠制备,价格低廉而且非石化产品,用它取代常用的水杨醛和二胺类化合物反应制备希夫碱配体不仅可以降低成本,而且符合绿色化学的要求;2、催化剂原料易得、制备简单、结构稳定、催化效率高,选择性好;3、利用本专利技术的催化剂制备环状碳酸酯,催化反应条件相对温和,操作简单;4、反应不加入有机溶剂,产物易分离;5、产物与催化剂分离容易,催化剂可以重复使用。文档编号C07D317/36GK102827136SQ201210283760公开日2012年12月19日 申请日期2012年8月10日 优先权日2012年8月10日专利技术者秦刚, 范利丹, 曹少魁, 杨政鹏, 王李波 申请人:河南理工大学本文档来自技高网
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【技术保护点】
二氧化碳与环氧化合物环加成制备环状碳酸酯的方法,其特征在于:该方法以双呋喃甲醛缩邻苯二胺锌配合物为催化剂,其结构式为:?。2012102837609100001dest_path_image001.jpg

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:秦刚范利丹曹少魁杨政鹏王李波
申请(专利权)人:河南理工大学
类型:发明
国别省市:

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