一种有机磷生产废水的处理方法技术

本发明专利技术提供了一种处理有机磷生产废水的方法，所述有机磷生产废水含有无机磷酸根离子，该方法包括将所述有机磷生产废水与可溶性镁盐和氨水在生成磷酸铵镁的条件下接触，以去除所述无机磷酸根。本发明专利技术的方法将无机磷酸根离子沉淀为磷酸铵镁，得到的磷酸铵镁沉淀比磷酸铁、磷酸铝或磷酸钙的沉淀更容易分离，可以实现自动化处理；且得到的磷酸铵镁沉淀可以广泛应用于农业肥料，比磷酸铁、磷酸铝或磷酸钙的沉淀具有更高的利用价值。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种生产废水的处理方法，具体地，涉及。
技术介绍
有机磷是指含有磷原子的有机化合物，是一类应用广泛的重要化工产品，特别是有机磷酸酯或有机磷酸盐，可以用于农药或树脂添加剂。有机磷酸酯或有机磷酸盐的制备通常包括通过卤氧化磷为磷酰基供体并以烷基胺为缚酸剂进行磷酸酯化的步骤。该步骤中，通常需要卤氧化磷和烷基胺过量，并且在磷酸酯化后还需经过水解步骤，此时过量的卤氧化磷会水解释放磷酸和卤化氢。因此，有机磷生产过程中，去除烷基胺后，会产生大量的含有磷酸根离子的有机磷生产废水。如果能将有机磷生产废水中的磷酸根离子通过处理而回收，除了减轻环保处理的压力外，还能将磷进行循环利用，可以带来可观的社会效益和经 济效益。目前，含有磷酸根离子的有机磷生产废水的现有处理方法包括向含有无机磷酸根离子的有机磷生产废水中加入铁盐、铝盐或氢氧化钙，生成磷酸铁、磷酸铝或磷酸钙的沉淀，然后通过固液分离去除沉淀。但是，实施过程中发现，在去除磷酸根时，该方法沉淀磷酸根得到的沉淀呈无定形的絮状，分离较为困难，沉淀的再利用较为困难并且磷酸根的残留量较大。
技术实现思路
为了克服处理有机磷生产废水的现有方法在去除磷酸根时，沉淀分离较为困难，沉淀的再利用较为困难并且磷酸根的残留量较大的缺陷，本专利技术提供了一种处理有机磷生产废水的方法，所述有机磷生产废水含有无机磷酸根离子，该方法包括将所述有机磷生产废水与可溶性镁盐和氨水在生成磷酸铵镁的条件下接触，以去除所述无机磷酸根。本专利技术的方法将无机磷酸根离子沉淀为磷酸铵镁，得到的磷酸铵镁沉淀比磷酸铁、磷酸铝或磷酸钙的沉淀更容易分离，可以实现自动化处理；且得到的磷酸铵镁沉淀可以广泛应用于农业肥料，比磷酸铁、磷酸铝或磷酸钙的沉淀具有更高的利用价值。本专利技术的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。具体实施例方式应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限制本专利技术。在本专利技术中，在未作相反说明的情况下，使用的术语“无机磷酸根”的概念不限于PO/-，可以是指PO/-、HPO42-和H2PO4-的总和。众所周知，P0/_、HP042_和Η2Ρ04_之间可以根据PH值的不同相互转化，因此，“无机磷酸根”的量是指PO43' HPO42-和H2P04_的总量。在本专利技术中，在未作相反说明的情况下，使用的术语“磷酸铵镁”是指具有化学式为MgNH4PO4的化合物。在本专利技术中，在未作相反说明的情况下，使用的术语“烷基胺离子”是指烷基胺与氢离子形成的一价正离子。在本专利技术中，在未作相反说明的情况下，气体和液体的体积均为标准状态下的数值。本专利技术提供了一种处理有机磷生产废水的方法，所述有机磷生产废水含有无机磷酸根离子，该方法包括将所述有机磷生产废水与可溶性镁盐和氨水在生成磷酸铵镁的条件下接触，以去除所述无机磷酸根。根据本专利技术的方法，其中，相对于所述有机磷生产废水中每摩尔的无机磷酸根离子，以镁离子的量计，所述可溶性镁盐的用量没有特殊的要求，只要能生成磷酸铵镁即可，例如，相对于所述有机磷生产废水中每摩尔的无机磷酸根离子，以镁离子的量计，所述可溶性镁盐的用量可以为1-2摩尔，优选为I. 2-1. 6摩尔。 其中，氨水的用量没有特别的要求，只要能生成磷酸铵镁即可，例如，以一水合氨和铵离子的总量计，以摩尔计，氨水的用量至少可以为所述可溶性镁盐的用量的O. 9-1. I倍。根据本专利技术的方法，其中，所述有机磷生产废水中，无机磷酸根离子的含量没有特别的要求，例如可以为O. 005-0. 5mol/L。根据本专利技术的方法，其中，所述可溶性镁盐的选择没有特别的要求，只要能生成磷酸铵镁即可，例如，所述可溶性镁盐可以为氯化镁、硝酸镁和硫酸镁中的一种或多种，优选为氯化镁或硝酸镁。根据本专利技术的方法，其中，所述接触的条件没有特别的要求，只要能生成磷酸铵镁即可，例如，所述接触的条件可以包括pH值为7. 5-8. 5，优选为7. 8-8. 2 ;温度为5_60°C，优选为15-35°C ;时间为10-100分钟，优选为20-60分钟。其中，调整pH值为7. 5-8. 5所用的碱性物质可以为氢氧化钠、氢氧化钾和氨水中的一种或多种。根据本专利技术的方法，其中，为了提高磷酸铵镁沉淀的速度，优选情况下，所述接触在晶种的存在下进行。其中，所述晶种可以为石英砂、不锈钢网、磷矿石、浮石、氧化镁炉渣、活性炭、骨炭、微砂、氢氧化锆和硼酸盐玻璃中的一种或多种。其中，为了进一步提高磷酸铵镁沉淀的速度，优选使用不锈钢网为晶种，并且，在优选使用不锈钢网为晶种的情况下，还能够实现本专利技术的方法的自动化。其中，根据本专利技术的方法的一种优选实施方式，所述晶种为不锈钢网，相对于每升所述有机磷生产废水，所述晶种的用量为20-50g，进一步优选为25-30g。所述不锈钢网可以为常用的各种不锈钢网，网眼大小为12-20目且厚度为I. 2-2mm的不锈钢网。根据本专利技术提供的方法，其中，去除晶种上的磷酸铵镁沉淀的方法包括但不限于在水中用超声波辐射所述接触后的晶种；超声波辐射的条件可以包括频率25-75kHz，时间10-30分钟，功率O. 5-1. 5千瓦(相对于I升被超声的物料的体积)。根据本专利技术的方法，在所述有机磷生产废水还含有碳酸根离子的情况下，为了进一步充分地沉淀磷酸根离子，根据本专利技术的另一种优选实施方式，其中，所述有机磷生产废水还含有碳酸根离子，所述方法还包括在将所述有机磷生产废水与可溶性镁盐和氨水在生成磷酸铵镁的条件下接触之前，将所述有机磷生产废水的pH值调整为5. 5-6. 5并用气体吹扫，以去除碳酸根离子。在上述实施方式中，可以得到去除碳酸根离子的有机磷生产废水；然后将去除碳酸根离子的有机磷生产废水进行去除无机磷酸根的操作。其中，所述有机磷生产废水中，碳酸根离子的含量为O. 05-0. 001mol/L时，认为所述有机磷生产废水中含有碳酸根离子。其中，所述气体可以为常用的不含有二氧化碳且常温常压下不与所述有机磷生产废水反应的气体,例如氮气或去除二氧化碳的空气。所述氮气可以为工业纯的氮气。其中，所述吹扫的条件没有特别的限制，只要能在pH值为5. 5-6. 5的情况下去除碳酸根离子即可，例如，所述吹扫的条件可以包括相对于IL的所述有机磷生产废水，所述气体的流量可以为O. 04-0. lL/min ;所述吹扫的时间可以为10-30分钟。 其中，将所述有机磷生产废水的pH值调整为5. 5-6. 5的所用的酸可以为盐酸和/或硝酸，进一步优选为盐酸。根据本专利技术的方法，在所述有机磷生产废水还含有烷基胺离子的情况下，为了使所述有机磷生产废水在处理后更接近环保要求，根据本专利技术的另一种优选实施方式，其中，所述有机磷生产废水还含有烷基胺离子，所述方法还包括在将所述有机磷生产废水的PH值调整为5. 5-6. 5并用气体吹扫之前将所述有机磷生产废水的pH值调整为9-11，以使所述烷基胺离子转化为烷基胺并分离除去烷基胺。在上述实施方式中，可以得到除去烷基胺离子的有机磷生产废水，并将所述除去烷基胺离子的有机磷生产废水进行所述去除无机磷酸根的操作。其中，所述烷基胺离子包括但不限于三甲胺离子和/或三乙胺离子。所述有机磷生产废水中，在PH值为5的条件下，烷基胺离子的含量为O. 03-lmol/L时，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种有机磷生产废水的处理方法，所述有机磷生产废水含有无机磷酸根离子，该方法包括将所述有机磷生产废水与可溶性镁盐和氨水在生成磷酸铵镁的条件下接触，以去除所述无机磷酸根。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：徐耀辉，顾民，李伟，吕静兰，褚海斌，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，
类型：发明
国别省市：