一种耐候氟合金膜制造技术

技术编号:7969853 阅读:288 留言:0更新日期:2012-11-15 02:19
本发明专利技术涉及一种耐候氟合金膜,包括A层和B层,按质量百分比,所述的A层由以下组分组成:60~80%的热塑性含氟聚合物和20~40%的丙烯酸类聚合物;所述的B层由以下组分组成:10~30%的热塑性含氟聚合物、5~30%的丙烯酸类聚合物、30~50%的聚乙烯和乙烯—丙烯酸甲酯共混物及10~35%的矿物颜料。本发明专利技术提高了含氟树脂同颜料的分散性,增强了同基材的粘结性,降低了热塑性含氟聚合物的结晶程度,有效提高热塑性含氟聚合物的加工适应性,制得的热塑性含氟聚合物合金膜结构简单、柔韧性好、强度高、与基材粘结性强。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及含氟聚合物领域,特别涉及一种基于偏氟乙烯聚合物的膜。
技术介绍
由于热塑性含氟聚合物中PVDF(聚偏氟乙烯)的非常好的耐候性以及耐辐射性和耐化学药品性,高光泽和耐污性,可用于户外保护物体和材料。然而,膜必须对于所要保护的基材具有好的粘附性,并且这种粘附性必须接受自然环境的长期考验,并有一定的长期稳定性。同时膜还必须呈现好的柔性和高强度,以经受住膜置于物体之上时所产生的机械应力或者一旦在物体形成时的机械应力。作为户外或室外建材(屋顶材料等),PVDF膜需要可长期维持被保护基材耐候性、透明度和耐污染性。这通常需要加入颜料着色以便使被保护基材获得对紫外线的不透明性 和颜色稳定,加之用户需求的广泛性和个性化生产的要求,使得颜料的用量相当大,这在耐候性要求严苛的场合尤为突出。由于氟树脂的特殊性,使得其在颜料分散性方面有欠缺,尤其是在大量添加无机类颜料时。日本专利公开号JP01-262133A,公开日1989年10月19日,专利技术名称耐候氟膜,该专利技术提供一种含氟膜,用质量分数分别为95% 50%的VDF树脂及5% 50%的甲基丙烯酸酯树脂为主要成分组成的A作为表面层,质量分数分别为95% 5%的甲基丙烯酸酯树脂和5% 95%的VDF树脂为主要成分组成的B作为内层,或A作为表面层及内层,B作为中间层,并添加VDF甲基丙烯酸酯树脂总质量O. Γ15%的防紫外线稳定剂。上述含氟膜用在塑料、橡胶、金属板、玻璃、木板、石板等及其他基材表面,以及用作以表面保护、装饰等目的的永久或半永久粘贴的表面保护膜。不足之处是因加入的大量UV稳定剂分散不均,导致这种结构的膜没有足够的粘结性,柔韧性不够,不利于户外的长期耐候性。中国专利公开号CN1496818 Α,公开日2004年5月19日,专利技术名称以PVDF、PMMA或它们的混合物为基的薄膜在覆盖热固性材料物品中的应用。该申请案涉及由粘合层和层(A)构成的薄膜在覆盖热固性材料物品中的应用以重量计该粘合层含有0 — 60份PVDF,10 - 100份官能化ΡΜΜΑ,0 - 50份丙烯酸弹性体,O — 4份UV吸收剂,总量是100份,层(A)含有对于100 — O份PMMA分别为O — 100份PVDF作为主要组分。这种薄膜可以采用共挤出制造,然后例如采用热压方法固定在热固性材料上。还可以把薄膜放在模具中,层(A)朝着模壁放置,再把热固性材料前体注入模具(即粘合层侧)中,然后引发交联,得到层(A)覆盖的热固性材料。该专利技术还涉及SMC多层结构(片状成形料的缩写),该结构按照下述顺序包括薄膜支持物,可交联组合物(热固性材料前体),前述粘合层和前述层(A)。SMC结构按照要求切割,剥去薄膜支持物,把该结构放在模具中,然后引发交联,得到层(A)薄膜覆盖的热固性材料物品。不足之处是因无机填料分散不匀导致薄膜的柔韧性和冲击强度不够,限制了产品的应用,更导致了长期耐候性的不足
技术实现思路
本专利技术克服了现有技术的缺陷,提供了一种结构简单、柔韧性好、强度高、粘结性强的耐候氟合金膜。 为了解决上述技术问题,本专利技术是通过以下技术方案实现的一种耐候氟合金膜,包括A层和B层,按质量百分比,所述的A层由以下组分组成6(Γ80%的热塑性含氟聚合物和2(Γ40%的丙烯酸类聚合物;所述的B层由以下组分组成1(Γ30%的热塑性含氟聚合物、5 30%的丙烯酸类聚合物、30 50%的聚乙烯和乙烯一丙烯酸甲酯共混物及10 35%的矿物颜料。进一步的 所述热塑性含氟聚合物选自偏氟乙烯均聚或共聚物中的一种。所述热塑性含氟聚合物选自聚偏氟乙烯、偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏氟乙烯-三氟乙烯共聚物中的一种。所述丙烯酸类聚合物选自聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸 丁酯和聚甲基丙烯酸环己酯中的一种。所述丙烯酸类聚合物选自聚甲基丙烯酸甲酯或聚甲基丙烯酸乙酯。所述B层中的矿物颜料选自二氧化钛、氧化锌、硫化锌、锌钡白、硫酸钡、二氧化硅中的一种。所述B层中的矿物颜料选自二氧化钛、氧化锌、硫酸钡、二氧化硅中的一种。所述A层厚度为20 50微米。所述B层厚度为50 80微米。本专利技术中的热塑性含氟聚合物可选自偏氟乙烯均聚或共聚物、三氟氯乙烯均聚或共聚物、氟乙烯均聚或共聚物中的一种,优选偏氟乙烯均聚或共聚物中的一种。偏氟乙烯(VDF,或者CH2=CF2)共聚物优选地包含至少50重量%、更优选至少75重量%和更进一步优选至少85重量%的VDF。与偏氟乙烯共聚的单体可以选自氟乙烯(VF)、三氟乙烯(VF3),氯代三氟乙烯(CTFE),1,2—二氟乙烯、四氟乙烯(TFE)、六氟丙烯、乙烯、全氟(甲基乙烯基)醚(PMVE),全氟(乙基乙烯基)醚(PEVE)和全氟(丙基乙烯基)醚(PPVE)、全氟1,3—二氧杂环戊烯、全(2,2 —二甲基1,3-二氧杂环戊烯)(TOD)等。本专利技术中的热塑性含氟聚合物优选聚偏氟乙烯(PVDF)、偏氟乙烯(VDF)-六氟丙烯(HFP)共聚物、偏氟乙烯(VDF)-三氟乙烯(VF3)共聚物中的一种。丙烯酸类聚合物因含有羰基侧基,与含氟聚合物碳氢键基团之间形成化学作用力,具有很好的相容性,同时能够降低含氟聚合物的结晶和熔融温度,改善结晶结构,有利于熔融强度的降低和含氟聚合物薄膜的流延成型,起到增塑剂的作用。丙烯酸类聚合物可使用甲基丙烯酸类聚合物,本专利技术中丙烯酸类聚合物优选聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丁酯和聚甲基丙烯酸环己酯中的一种,更优选聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯中的一种。聚乙烯和乙烯一丙烯酸甲酯共混物(PE/EMA)共混物的作用是提高含氟树脂同颜料的分散性,同时增强同基材的粘结性。PE/EMA共混物中聚乙烯(PE)和丙烯酸甲酯(EMA)可以任意质量比混合,优选以质量比1:1混合。矿物颜料可以吸收紫外线,起到对紫外线的屏蔽作用,本专利技术中可以选用Ti02颜料(例如,金红石、锐钛型)、氧化锌(ZnO)颜料(例如,锌白、中国白或者锌花)、硫化锌(ZnS)颜料、二氧化硅(SiO2)颜料、锌钡白(由硫化锌和硫酸钡制成的混合颜料)颜料、铅白颜料(碱式碳酸铅)、硫酸钡(BaS04)、以及通过将上述颜料涂覆在适合的无机载体(例如,硅酸盐、硅酸铝盐、云母以及类似物)上而获得的对应的络合颜料。本专利技术中矿物颜料优选二氧化钛、氧化锌、硫化锌、锌钡白、硫酸钡、二氧化娃中的一种,更优选二氧化钛、氧化锌、硫酸钡、二氧化硅中的一种。本专利技术的耐候氟合金膜制备方法如下 首先,按配方将规定份数的热塑性含氟聚合物和丙烯酸类聚合物加入高速混合机中使之混合均匀。然后,加入双螺杆挤出机混炼,双螺杆每段的温度分别为T1=200°C,T2=210°C,T3=220°C,T4=240°C,T5=250°C,T6=260°C,双螺杆挤出机转速为 r=350r/min,最后,挤出、冷却、切粒即得到用于复合膜A层的材料。 其次,按配方将规定份数的热塑性含氟聚合物、丙烯酸类聚合物、PE/EMA共混物和矿物颜料使用计量秤分别加入双螺杆挤出机混炼,双螺杆每段的温度分别为T1=200°C,T2=210°C,T3=220°C,T4=240°C,T5=250°C,T6=260°C,双螺杆挤出机转速为 r=400r/min,最后,挤出、冷却、切粒即得本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种耐候氟合金膜,包括A层和B层,其特征在于,按质量百分比,所述的A层由以下组分组成:60~80%的热塑性含氟聚合物和20~40%的丙烯酸类聚合物;所述的B层由以下组分组成:10~30%的热塑性含氟聚合物、5~30%的丙烯酸类聚合物、30~50%的聚乙烯和乙烯—丙烯酸甲酯共混物及10~35%的矿物颜料。

【技术特征摘要】
1.一种耐候氟合金膜,包括A层和B层,其特征在于,按质量百分比,所述的A层由以下组分组成6(Γ80%的热塑性含氟聚合物和2(Γ40%的丙烯酸类聚合物;所述的B层由以下组分组成1(Γ30%的热塑性含氟聚合物、5 30%的丙烯酸类聚合物、3(Γ50%的聚乙烯和乙烯一丙烯酸甲酯共混物及1(Γ35%的矿物颜料。2.根据权利要求I所述的耐候氟合金膜,其特征在于,所述热塑性含氟聚合物选自偏氟乙烯均聚或共聚物中的一种。3.根据权利要求2所述的耐候氟合金膜,其特征在于,所述热塑性含氟聚合物选自聚偏氟乙烯、偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏氟乙烯-三氟乙烯共聚物中的一种。4.根据权利要求I所述的耐候氟合金膜,其特征在于,所述丙烯酸...

【专利技术属性】
技术研发人员:徐洪徐诚陈向荣蒋琦张宏
申请(专利权)人:浙江歌瑞新材料有限公司
类型:发明
国别省市:

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