环保型涂料印花粘合剂及其制备方法技术

一种环保型涂料印花粘合剂及其制备方法。所述方法包括：（1）提供单体，以单体的总质量计，所述单体包括45-85%的软单体、10-35%的硬单体、2-7%的功能单体和3-13%的交联单体；（2）在60-90℃的温度和在自由基引发剂的存在下，使一部分的软单体、硬单体和功能单体发生乳液聚合反应；（3）在25-45℃的温度下，且在步骤（2）中得到的中间产物以及自由基引发剂和助引发剂混合物的存在下，使剩余的软单体、硬单体和功能单体，以及交联单体发生乳液聚合反应，得到所述涂料印花粘合剂产物。所述粘合剂用于特深色印花，克服了现有环保型粘合剂用于特深色印花时耐摩擦牢度不足的问题。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及纺织品涂料印花粘合剂，特别是用于特深色涂料印花的环保型粘合剂及其制备方法。
技术介绍
涂料印花因为具有工艺简单、色谱齐全、节能降耗、污染较小等优点，越来越受到印染行业的重视，并且已被越来越多的印染厂采用。 粘合剂是涂料印花浆料中的主要组分，它的性能直接影响织物的印花过程，影响印花织物的牢度、手感及风格。近年来，涂料印花发展迅速，我国涂料印花产品也逐年增加。然而，用于涂料印花的相关化学品如印花粘合剂还跟不上市场发展的节奏。特别是近年市场上出现的特深色印花(涂料在印花色浆中的用量达6-8%，甚至更高；而一般印花的涂料用量常在3%以下)，要求印花织物的干、湿摩擦牢度达到3-4级，并且手感柔软，这大大高于国家标准对印花织物的牢度要求(国家标准要求纯棉织物印花后，干、湿摩擦牢度分别达到2-3级和2级)。这无疑对印花粘合剂的应用性能提出了非常高的要求。另外，随着人们对环保的日益重视，很多国家特别是欧美各国已制定了严格的生态纺织品标准，限制有毒、有害物质的使用，例如对甲醛和烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)均有明确的限定。不言而喻，这对印花粘合剂提出了更加严格的要求。中国专利CN1851112、CN101368342和CN101265670制备的印花粘合剂不释放甲醛，也不含ΑΡΕ0，属于环保型粘合剂，但用于印花时，所得印花织物的干摩擦牢度为2-3级，湿摩擦牢度为2级，达不到特深色印花对干、湿摩擦牢度(3-4级)的要求。利用中国专利CN101748617A、CN101928367A、CN1544566 和 CN102391411A 中报道的粘合剂制得的印花织物的干、湿摩擦牢度达到了 3-4级，却只适用于涂料用量为2. 5%-3%的中浅色印花。另外，CN1544566中报道的粘合剂包含高达O. 8-1. 6%的ΑΡΕ0，不符合环保型产品的要求。中国专利CN1936172公开的环保型涂料印花粘合剂同样含有禁用的ΑΡΕ0。中国专利CN101220563和CN101245561公开了环保型印花粘合剂。但是，CN101220563没有公布将印花粘合剂用于涂料印花时涂料的适用量，并且在制备粘合剂时加入几乎不溶于水的1-5%的己二酸二酰肼，这将不可避免地导致印花过程中堵网。而CN101245561没有粘合剂的性能参数。总之，目前公开的环保型印花粘合剂要么能满足牢度的要求，但只适合中浅色印花；要么能用于特深色印花，但牢度达不到要求。基于此，若能制备适用于特深色印花的性能良好的环保型粘合剂，无疑具有重要的现实意义和经济价值。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种适用于特深色印花的性能优良的环保型粘合剂及其制备方法，以克服现有环保型粘合剂用于特深色印花时耐摩擦牢度不足的问题。—方面，本专利技术提供了一种环保型涂料印花粘合剂的制备方法，所述方法包括以下步骤(I)提供单体，以单体的总质量计，所述单体包括45-85%的软单体、10-35%的硬单体、2-7%的功能单体和3-13%的交联单体；(2)在60_90°C的温度和在自由基引发剂的存在下，使一部分的软单体、硬单体和功能单体发生乳液聚合反应；(3)在25-45°C的温度下，且在步骤(2)中得到的中间产物以及自由基引发剂和助引发剂混合物的存在下，使剩余的软单体、硬单体和功能单体，以及交联单体发生乳液聚合 反应，得到所述涂料印花粘合剂产物。另一方面，本专利技术提供了一种环保型涂料印花粘合剂，所述环保型涂料印花粘合剂包含通过上述方法制备的丙烯酸类乳液共聚物。本专利技术的粘合剂制备工艺简单，生产能耗低，不含甲醛和ΑΡΕ0，符合生态环保要求。所述粘合剂用于涂料印花时，涂料用量高达8%，适合特深色印花；所得印花织物的干、湿摩擦牢度均至少达到3-4级，印花织物手感柔软，整理和使用过程中无甲醛释放。本专利技术的粘合剂可用于常规的印花工艺，适合于天然纤维织物、合成纤维织物和混纺织物的涂料印花。附图说明图I是实施例I得到的环保型涂料印花粘合剂的粒径分布曲线及多分散指数roi。具体实施例方式(一)提供单体本专利技术制备环保型涂料印花粘合剂的方法的第一个步骤是提供单体，所述单体包括软单体、硬单体、功能单体和交联单体。玻璃化温度的高低是反映聚合物柔软性和硬脆性的重要指标。单体的均聚物玻璃化温度较高者称为硬单体，反之称为软单体。硬单体可提高共聚物的硬度和拉伸强度，软单体可提高共聚物的柔软性和延伸性。出于本专利技术的目的，所述软单体是指均聚物的玻璃化温度低于0°c的(甲基)丙烯酸酯单体，所述硬单体是苯乙烯、丙烯腈、乙酸乙烯酯以及均聚物的玻璃化温度等于或高于o°c的(甲基)丙烯酸酯单体。在优选的实施方式中，所述软单体包括但不限于丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯或其组合。在优选的实施方式中，所述硬单体包括但不限于苯乙烯、丙烯腈、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯或其组合。在本专利技术中，所述功能单体是含羧基、酰胺基、羟基、环氧基的烯键式单体。在优选的实施方式中，所述功能单体包括但不限于丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸或其组合。在本专利技术中，所述交联单体是可用于交联的(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺单体。在优选的实施方式中，所述交联单体包括但不限于甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、双丙酮丙烯酰胺、甲基丙烯酸乙酰乙酸乙二醇双酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、N, N'-亚甲基双丙烯酰胺或其组合。在一些实施方式中，以单体的总质量计,所述单体包括45-85%的软单体、10-35%的硬单体、2-7%的功能单体和3-13%的交联单体。在优选的实施方式中，以所有单体的总质量计，所述单体包括50-80%的软单体、12-33%的硬单体、3-6%的功能单体和4-11%的交联单体。在更优选的实施方式中，以所有单体的总质量计，所述单体包括55-75%的软单体、15-30%的硬单体、3. 5-5. 5%的功能单体和5-10%的交联单体。(二)第一阶段乳液聚合在本专利技术制备环保型涂料印花粘合剂的方法中，乳液聚合反应分两个阶段进行。在第一阶段乳液聚合中，也就是在本专利技术方法的步骤(2)中，部分软单体、硬单体和功能单体在自由基引发剂的存在下，在60-90°C发生乳液聚合反应。在一些实施方式中，以所有单体的总质量计，所述部分软单体、硬单体和功能单体的质量占软单体、硬单体和功能单体总质量的50-90%，优选占60-88%，更优选占70-85%。 在一些实施方式中，所述自由基引发剂为过硫酸盐，所述过硫酸盐包括但不限于过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠或其组合。在一些实施方式中，以所有单体的总质量计，所述自由基引发剂的用量为O. 08-0. 8%，优选O. 15-0. 6%，更优选O. 2-0. 5%。在一些实施方式中，所述步骤(2)中的反应温度优选为75-85°C。在一些实施方式中，所述步骤(2)中的保温反应时间为1-4小时，优选2-3小时。(三)第二阶段乳液聚合在第二阶段乳液聚合中，也就是在本专利技术方法的步骤(3)中，剩余的软单体、硬单体和功能单体以及全部交联单体，在第一阶段乳液聚合反应产物以及自由基引发剂和助引发剂混合物的存在下，在25-45 °C发生乳液聚合反应。所述步骤(3)所用的软单体、硬单体和功能单体与上述步骤(2)所用的软单体、硬本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种环保型涂料印花粘合剂的制备方法，包括以下步骤：（1）提供单体，以单体的总质量计，所述单体包括45？85%的软单体、10？35%的硬单体、2？7%的功能单体和3？13%的交联单体；（2）在60？90℃的温度和在自由基引发剂的存在下，使一部分的软单体、硬单体和功能单体发生乳液聚合反应；（3）在25？45℃的温度下，且在步骤（2）中得到的中间产物以及自由基引发剂和助引发剂混合物的存在下，使剩余的软单体、硬单体和功能单体，以及交联单体发生乳液聚合反应，得到所述涂料印花粘合剂产物。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：李正雄，顾喆栋，
申请(专利权)人：上海雅运纺织助剂有限公司，
类型：发明
国别省市：