活性能量射线固化的组合物及涂装物品制造技术

通过本发明专利技术达到的目的是提供能够产生具有高耐刮擦性和良好透明度的固化涂膜的活性能量射线固化的组合物。本发明专利技术涉及包含反应性粒子(A)的活性能量射线固化的组合物，通过使二氧化硅微粒(a-1)与分子中具有一个或多个(甲基)丙烯酰氧基和一个或多个异氰脲酸酯环结构的可水解的硅烷(a-2)反应获得所述反应性粒子(A)。本发明专利技术还提供了包含光聚合引发剂(B)的上述活性能量射线固化的组合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及活性能量射线固化的组合物及涂装物品。
技术介绍
由于诸如聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚苯乙烯树脂和聚碳酸酯树脂的合成树脂具有良好的耐冲击性和透明度，并且轻和容易加工，因此它们作为代替玻璃的材料而用于建筑的天窗材料、车窗、灯镜头、仪表罩等。然而，由于与玻璃相比，合成树脂具有差的表面性质，例如耐刮擦性、耐化学性和耐候性，因此改变了合成树脂的表面性质。已经提议涂覆诸如聚硅氧烷类组合物和三聚氰胺类组合物的热固化涂料组合物的方法和涂覆多功能丙烯酸酯类活性能量射线固化组合物的方法作为改善合成树脂表面性质的方法。关于这些方法，专利文献I和2公开了通过以特定比例混合单或聚季戊四醇的聚(甲基)丙烯酸酯、分子中具有至少两个(甲基)丙烯酰基的氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯和聚[(甲基)丙烯酰氧基烷基](异)氰脲酸酯获得的涂料组合物的专利技术。近来，根据合成树脂户外应用的发展，期望进一步改善合成树脂的表面性质，特别地，需要高耐刮擦性。然而，专利文献I和2引用的专利技术不能满足高耐刮擦性的要求。另一方面，向涂料组合物添加无机材料或无机-有机混合材料的方法被认为是提高涂料组合物的耐刮擦性的方法。例如，专利文献3公开了包含反应性粒子的耐磨涂料组合物的专利技术，其中使用胶体氧化硅细颗粒、聚[(甲基)丙烯酰氧基烷基]异氰脲酸酯、分子中具有至少两个(甲基)丙烯酰氧基和脂环骨架的氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯以及光聚合引发剂来化学修饰自由基可聚合硅烷化合物。尽管该专利技术能提供具有耐刮擦性的固化涂膜，但当增加反应性粒子的量以提高耐刮擦性时，产生的固化涂膜的透明度降低。引用列表专利文献PTLl :第H5-230397号日本未审查专利公开PTL2 :第H6-128502号日本未审查专利公开PTL3 W097/011129专利技术概述技术问题根据上述情况进行本专利技术。本专利技术的目的是获得能提供具有高耐刮擦性和良好透明度的固化涂膜的活性能量射线固化组合物。问题解决方案本专利技术者进行大量实验以解决上述目的。结果，他们发现使用包含特定反应性粒子的活性能量射线固化涂料组合物能解决上述目的，并且他们完成了本专利技术。具体地，如下描述本专利技术。I.活性能量射线固化的组合物，其包含通过使二氧化硅微粒(a_l)与在分子中具有一个或多个(甲基)丙烯酰氧基和一个或多个异氰脲酸酯环结构的可水解的硅烷(a_2)反应获得的反应性粒子(A)。2.如项I所述的活性能量射线固化的组合物，其包含光聚合引发剂(B)。3.如项I或2所述的活性能量射线固化的组合物，其包含除上述组分(A)之外的可聚合不饱和化合物(C)。4.通过在被涂物上涂装项I至3中任一项所述的活性能量射线固化的组合物获得的涂装物品。专利技术有益效果使用本专利技术的活性能量射线固化的组合物，能获得具有高耐刮擦性和良好透明度的固化涂膜。简述 本专利技术的活性能量射线固化的组合物包含反应性粒子(A)(下文有时简称为“组分(A) ”或“反应性粒子(A) ”)，所述反应性粒子(A)通过使二氧化硅微粒(a-1)与在分子中具有一个或多个(甲基)丙烯酰氧基和一个或多个异氰脲酸酯环结构的可水解的硅烷(a-2)(下文有时简称为“化合物(a-2)”)反应获得。反应件粒子(A)通过使二氧化硅微粒(a_l)与在分子中具有一个或多个(甲基)丙烯酰氧基和一个或多个异氰脲酸酯环结构的可水解的硅烷(a-2)反应获得所述反应性粒子(A)。二氣化硅微粒(a_l)二氧化硅微粒(a_l)的实例包括胶体二氧化硅微粒、二氧化硅细粉等。通过在分散介质中分散二氧化硅超细颗粒获得胶体二氧化硅微粒。分散介质的实例包括水；诸如甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、异丁醇和正丁醇的醇类溶剂；诸如乙二醇的多元醇类溶剂；诸如乙二醇单乙醚和乙二醇单丁醚的多元醇衍生物；诸如甲基乙基酮、甲基异丁基酮和双丙酮醇的酮类溶剂；和诸如丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯和丙烯酸四氢糠基酯的单体化合物。在这些之中，从容易制备的观点出发，水、甲醇、乙醇、异丙醇等是优选的。胶体二氧化硅微粒的实例包括甲醇硅溶胶、IPA-ST, MEK-ST, NBA-ST, XBA-ST,DMAC-ST, PGM-ST, ST-UP, ST-OUP, ST-20、ST-40、ST-C、ST-N、ST-0、ST-50、ST-OL,(所有均由 Nissan Chemical Industries, Ltd.制备)等。二氧化娃细粉的实例包括 Aerosil 130、Aerosil 300、Aerosil 380、AerosilTT600 和 Aerosil 0X50 (所有均由 Nippon Aerosil Co. , Ltd.制备)；Sildex H31、H32、H51、H52、H121 和 H122(所有均由 Asahi Glass Co. , Ltd.制备)；E220A 和 E220 (所有均由 Japan Silica Co. , Ltd.制备)；SYLYSIA 470(由 Fuji Silysia Chemical Ltd.制备)坐寸 二氧化娃微粒(a-1)的平均初级颗粒直径优选为Inm至200nm,且更优选为5nm至80nm。该范围的下限在抑制与化合物(a-2)反应时的凝胶化是重要的。该范围的上限在通过本专利技术的活性能量射线固化的组合物获得的固化涂膜的透明度方面是重要的。本专利技术的平均初级颗粒直径为通过动态光散射方法测定的基于体积的粒度分布的中值直径(d50)。能例如,通过由Nikkiso Co. , Ltd.制备的Nanotrac粒径分布测量装置测定平均初级颗粒直径。分子中具有一个或多个(甲基)丙烯酰氧基和一个或多个异氰脲酸酯环结构的可水解的硅烷(a-2)分子中具有一个或多个(甲基)丙烯酰氧基和一个或多个异氰脲酸酯环结构的可水解的娃烧(a-2)具有可水解的甲娃烧基。可水解的甲娃烧基为娃烧醇基或通过水解广生硅烷醇基的基团。产生硅烷醇基的基团的实例包括与烷氧基、芳氧基、乙酰氧基、卤素等连接的硅等。作为烷氧基基团，具有I至8个碳原子的那些是优选的，并且作为芳氧基基团，具有6至18个碳原子的那些是优选的。氯是卤素原子的实例。在本说明书中，“(甲基)丙烯酰氧基基团”是指“丙烯酰氧基基团或甲基丙烯酰氧基基团”。此外，“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯”、“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸或甲基丙烯酸”且“(甲基)丙烯酰胺”是指“丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺”。化合物(a-2)为例如，由下列通式⑴表示的可水解的硅烷本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.01.14 JP 2010-005597;2010.08.31 JP 2010-194611.活性能量射线固化的组合物，其包含通过使二氧化硅微粒(a_l)与在分子中具有一个或多个(甲基)丙烯酰氧基和一个或多个异氰脲酸酯环...

【专利技术属性】
技术研发人员：松浦良成，永井彰典，加藤敦也，
申请(专利权)人：关西涂料株式会社，
类型：发明
国别省市：