活性能量射线固化性组合物、其固化涂膜、 以及具有该固化涂膜的物品制造技术

本发明专利技术提供一种活性能量射线固化性组合物，其特征在于，含有：平均重复单元数4～20的聚氧化烯链介由氨基甲酸酯键而与具有异氰脲酸酯环的结构键合，且在与上述氨基甲酸酯键相反侧的聚氧化烯链的末端具有(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯(A)；和具有己内酯结构的(甲基)丙烯酸酯(B)。该活性能量射线固化性组合物能够对各种物品的表面赋予柔软触感性，且可得到与塑料基材的密合性高的涂膜。作为上述物品，可以列举出例如冰箱、电视、空调等家电制品的主体及其遥控器、便携电话、智能手机、个人电脑等信息终端的框体、汽车内装材料等塑料成形品。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】活性能量射线固化性组合物、其固化涂膜、以及具有该固化涂膜的物品
本专利技术涉及能够对各种物品的表面赋予柔软触感性、且可以得到与基材的密合性高的涂膜的活性能量射线固化性组合物；以及使用其的物品。
技术介绍
近年来，在冰箱、电视、空调等家电制品的主体及其遥控器、便携电话、智能手机、个人电脑等信息终端的框体等中广泛使用了塑料成形品。这些塑料成形品也有时直接使用成形后的部件，但是大多为了赋予设计性而进行涂装。以往，作为赋予的设计，大多是颜色、光泽等视觉上能够辨识的设计，然而，最近正在研究通过涂装而赋予例如用手指碰触时感觉到柔软的柔软触感性等触感。作为赋予上述柔软触感性的材料，提出了活性能量射线固化型外涂用组合物，其含有：使1分子中具有2个以上羟基的聚酯多元醇以及六亚甲基二异氰酸酯反应而得到的异氰酸酯化合物进一步与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯反应而得到的活性能量射线固化性聚氨酯(甲基)丙烯酸酯；和光聚合引发剂(例如，参考专利文献1)。但是，关于该活性能量射线固化型外涂用组合物，存在柔软触感性所需的高弹性以及低握持感这样的触感不充分的问题。因此，要求能够对塑料成形品的表面赋予柔软触感性、以及与塑料成形品的密合性高的活性能量射线固化性组合物。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2007-131700号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术要解决的课题在于，提供能够对各种物品的表面赋予优良的触感的柔软触感性、且可得到与基材的密合性高的涂膜的活性能量射线固化性组合物以及使用该组合物的物品。用于解决课题的方法本专利技术人为了解决上述课题进行了深入的研究，结果发现，通过使用含有具有异氰脲酸酯环和聚氧化烯链的(甲基)丙烯酸酯、和具有己内酯结构的(甲基)丙烯酸酯的活性能量射线固化性组合物，从而能够对各种物品的表面赋予柔软触感性，且可得到与基材的密合性高的涂膜，至此完成了专利技术。即，本专利技术涉及活性能量射线固化性组合物以及使用其的物品，所述活性能量射线固化性组合物的特征在于，含有：平均重复单元数4～20的聚氧化烯链介由氨基甲酸酯键而与具有异氰脲酸酯环的结构通过键合，且在与上述氨基甲酸酯键相反侧的聚氧化烯链的末端具有(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯(A)；和具有己内酯结构的(甲基)丙烯酸酯(B)。专利技术效果本专利技术的活性能量射线固化性组合物，能够对各种物品的表面赋予柔软触感性，且可得到与基材的密合性高的涂膜。因此，能够对冰箱、电视、空调等家电制品的主体及其遥控器、便携电话、智能手机、个人电脑等信息终端的框体等广泛的塑料成形品的表面赋予柔软触感性。具体实施方式本专利技术的活性能量射线固化性组合物含有：平均重复单元数4～20的聚氧化烯链介由氨基甲酸酯键而与具有异氰脲酸酯环的结构键合、且在与上述氨基甲酸酯键相反侧的聚氧化烯链的末端具有(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯(A)；和具有己内酯结构的(甲基)丙烯酸酯(B)。需要说明的是，上述聚氧化烯链与其末端的(甲基)丙烯酰基可以介由氨基甲酸酯键等2价的有机基团来键合。需要说明的是，本专利技术中，“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基和甲基丙烯酰基中的一方或双方，“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的一方或双方，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和甲基丙烯酸中的一方或双方。首先，对上述(甲基)丙烯酸酯(A)进行说明。上述(甲基)丙烯酸酯(A)在其结构中具有异氰脲酸酯环以及平均重复单元数4～20的聚氧化烯链。作为上述(甲基)丙烯酸酯(A)的制造方法，可以列举出例如下述的(1)～(3)的方法。(1)使具有异氰脲酸酯环的多异氰酸酯化合物(a1)的异氰酸酯基、与聚氧化烯单(甲基)丙烯酸酯(a2)所具有的羟基发生氨基甲酸酯化反应的方法。(2)使上述多异氰酸酯化合物(a1)的异氰酸酯基、与聚氧化烯(聚烷撑二醇)所具有的二个羟基中的一个羟基发生氨基甲酸酯化反应，然后使残存的羟基与(甲基)丙烯酸发生酯化反应的方法。(3)在上述(2)的氨基甲酸酯化反应后，使残存的羟基与具有异氰酸酯基以及(甲基)丙烯酰基的化合物(a3)反应的方法。需要说明的是，通过上述(1)～(3)的方法进行的氨基甲酸酯化反应以及酯化反应可以通过公知的方法进行。例如，氨基甲酸酯化反应优选在氨基甲酸酯化催化剂的存在下进行。作为上述氨基甲酸酯化催化剂，可以列举出例如：三乙胺等胺化合物、二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡、三月桂酸辛基锡、二新癸酸二辛基锡、二乙酸二丁基锡、二乙酸二辛基锡、二辛酸锡等有机锡化合物、辛酸锌(2-乙基己酸锌)等有机金属化合物等。另外，上述(2)或(3)的方法中，通过仅仅上述三异氰酸酯化合物(a1)和聚氧化烯参与的氨基甲酸酯化反应，而存在产生聚氨酯的问题，因此，难以控制该反应，但在(1)的方法中，不存在这样的问题，因而，更容易得到上述(甲基)丙烯酸酯(A)，因此优选。作为上述多异氰酸酯化合物(a1)，只要是在其结构上具有异氰脲酸酯环的多异氰酸酯化合物即可，可以列举出例如二异氰酸酯的三聚物。作为上述二异氰酸酯，可以列举出例如六亚甲基二异氰酸酯、苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等。另外，使这些二异氰酸酯的三聚物与多元醇反应而得到的多异氰酸酯也可以作为上述多异氰酸酯化合物(a1)来使用。作为上述多元醇，可以列举出例如2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、1，3-己二醇、1，6-己二醇等脂肪族二醇、不饱和脂肪族醇的二聚物等。另外，这些多异氰酸酯化合物(a1)可以单独使用，也可以并用2种以上。上述多异氰酸酯化合物(a1)中，从得到触感更好的柔软触感性出发，优选包含六亚甲基二异氰酸酯的三聚物。上述聚氧化烯单(甲基)丙烯酸酯(a2)是具有平均重复单元数4～20的聚氧化烯链和一个(甲基)丙烯酰基的化合物，可以列举出例如由下述通式(1)表示的化合物。(通式(1)中，R表示氢原子或甲基，A表示亚烷基，n表示平均重复数，其范围为4～20。需要说明的是，A为1种或2种以上，在为2种以上的情况下，重复单元可以配置成无规状，也可以配置成嵌段状)。另外，关于上述聚氧化烯单(甲基)丙烯酸酯(a2)，优选在由上述通式(1)表示的化合物中A为碳原子数1～6的亚烷基，更优选A为亚丙基的聚氧丙烯单(甲基)丙烯酸酯、A为亚乙基的聚氧乙烯单(甲基)丙烯酸酯。另外，上述通式(1)中，表示氧化烯的平均重复数的n的范围优选为5～14，更优选为6～13。作为上述聚氧化烯单(甲基)丙烯酸酯(a2)的具体例，可以列举出：日油株式会公司制的“BlemmerAP-400”(氧化丙烯(以下，简单记为“PO”)的平均重复单元数n＝6)、“BlemmerAP-550”(PO的平均重复单元数n＝9)、“BlemmerAP-800”(PO的平均重复单元数n＝13)、“BlemmerAE-200”(氧化乙烯(以下，简单记为“EO”。)的平均重复单元数n＝4.5)、“BlemmerAE-400”(EO的平均重复单元数n＝10)等。需要说明的是，这些聚氧化烯单(甲基)丙烯酸酯(a2)可以单独使用，也可以并用2种以上。作为具有上述异氰酸酯基和(甲基)丙烯酰基的化合物(a3)，可以列举出例如：2-(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰酸酯、1，1-(双(甲基)丙烯酰氧基甲基)本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种活性能量射线固化性组合物，其特征在于，含有：平均重复单元数4～20的聚氧化烯链介由氨基甲酸酯键而与具有异氰脲酸酯环的结构键合，且在与所述氨基甲酸酯键相反侧的聚氧化烯链的末端具有(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯(A)；和具有己内酯结构的(甲基)丙烯酸酯(B)。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.03.27 JP 2013-0663661.一种活性能量射线固化性组合物，其特征在于，含有：平均重复单元数4～20的聚氧化烯链介由氨基甲酸酯键而与具有异氰脲酸酯环的结构键合，且在与所述氨基甲酸酯键相反侧的聚氧化烯链的末端具有(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯(A)；和具有己内酯结构的(甲基)丙烯酸酯(B)，其中，所述(甲基)丙烯酸酯(A)是使具有异氰脲酸酯环的多异氰酸酯(a1)与平均重复单元数4～20的聚氧化烯单(甲基)丙烯酸酯(a2)反应而得到的。2.根据权利要求1所述的活性能量射线固化性组合物，其中，固体成分中的酯基浓度为1.2～6.5mmol/g。3.根据权利要求1所述的活性能量射线固化性组合物...

【专利技术属性】
技术研发人员：村川卓，安村隆志，
申请(专利权)人：DIC株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP