活性能量射线固化性组合物、使用其的活性能量射线固化性印刷油墨、及印刷物制造技术

提供在用于印刷油墨时表现出高的固化性、并且具有优异的胶版印刷适应性的活性能量射线固化性组合物、兼具优异的固化性、胶版印刷适应性的活性能量射线固化性印刷油墨、及其印刷物。一种活性能量射线固化性组合物，其特征在于，含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)和聚合引发剂(B)，所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)将芳香族多异氰酸酯(a)、含羟基单(甲基)丙烯酸酯(b)及多元醇(c)作为必须的反应原料，前述含羟基单(甲基)丙烯酸酯(b)含有的羟基的摩尔数(b’)相对于前述芳香族多异氰酸酯(a)含有的异氰酸酯基的摩尔数(a’)的比率[(b’)/(a’)]为0.99～0.40的范围，(甲基)丙烯酰基浓度为1.5～4.0mmol/g的范围。

Active energy ray curable composition, active energy ray curable printing ink using the same, and printing material

Provide for printing ink showing and curing, high active energy ray curable composition has excellent adaptability, offset printing has excellent curing, offset printing adaptability of the active energy ray curable printing inks, and print. An active energy ray curable composition is characterized by containing urethane (meth) acrylic resin (A) and initiator (B), the urethane (meth) acrylic resin (A) aromatic isocyanate (a), hydroxyl (methyl acrylate (b) single) and polyol (c) as the reaction material must, the hydroxyl containing single (methyl) acrylate (b) containing hydroxyl mole number (B ') to the aromatic polyisocyanate (a) mol isocyanate containing the number (a) ratio of [(b) / (a \)] ranged from 0.99 to 0.40, the range of (meth) acryloyl concentration is 1.5 ~ 4.0mmol/g.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】活性能量射线固化性组合物、使用其的活性能量射线固化性印刷油墨、及印刷物
本专利技术涉及作为活性能量射线固化性油墨等的原料有用的活性能量射线固化性组合物。还涉及使用该组合物的活性能量射线固化性印刷油墨、及印刷物。
技术介绍
活性能量射线固化性树脂组合物由于对涂装基材的热历程少、涂膜硬度、擦伤性优异这样的优点而在家电制品、移动电话等的各种塑料基材用硬涂剂、纸等的外涂剂、印刷油墨用连接料(binder)、阻焊剂等各种领域中使用。所述各种用途之中，对于印刷油墨用连接料，从环境负荷少的方面出发，活性能量射线固化型的胶版印刷用油墨受到关注，现在，作为树脂连接料，从印刷适应性优异、此外低分子量成分的溶出少、并且在UV单体中溶解的方面出发，广泛使用邻苯二甲酸二烯丙酯树脂。但是，近年该邻苯二甲酸二烯丙酯树脂原料的邻苯二甲酸二烯丙酯自身的毒性被指出，使用了替代它的活性能量射线固化型树脂的印刷油墨的要求变高。作为除邻苯二甲酸二烯丙酯树脂以外的活性能量射线固化性树脂，氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂从物性平衡优异的方面出发，向印刷油墨的应用可能性高，例如，已知如下得到的氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂：使多官能异氰酸酯化合物和丙烯酸-2-羟基乙酯以异氰酸酯基为过量的比率进行反应，接着，使得到的反应产物的残存异氰酸酯基与二醇及多元醇反应，从而得到(参照专利文献1)。对于通过所述制造方法得到的氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂而言，虽然皮肤刺激性高的丙烯酸-2-羟基乙酯不残留在树脂中，在对印刷油墨进行处理上的安全性、卫生方面优异，但氨基甲酸酯丙烯酸酯中的官能团浓度会降低，因此固化性不得不降低，另外，由于含有很多酸基，因此胶版印刷时的印刷适应性也差。另一方面，作为没有酸基的氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂，例如，作为涂料用的氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂，已知：使多官能异氰酸酯化合物与聚酯多元醇、聚醚多元醇等高分子量多元醇反应，接着与丙烯酸-2-羟基乙酯反应而得到的树脂(下述专利文献2)。但是，对于该氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂，作为涂料用途，出于改善恢复性的目的而为较高分子量，并且从赋予柔软性的观点出发而丙烯酸-2-羟基乙酯的改性量少，因此在转用到印刷油墨用途的情况下，不仅得不到充分的固化性，而且胶版印刷时的印刷适应性也差。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2001-151848号公报专利文献2：日本特开2012-197436号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题因此，本专利技术所要解决的问题为，提供在印刷油墨中使用时表现出高的固化性、并且具有优异的胶版印刷适应性的活性能量射线固化性组合物、兼具优异的固化性、胶版印刷适应性的活性能量射线固化性印刷油墨、及其印刷物。用于解决问题的方案本专利技术人等为了解决上述问题而反复深入研究，结果发现：下述活性能量射线固化性组合物形成固化性显著优异、并且胶版印刷适应性也良好的印刷油墨，从而完成了本专利技术，所述活性能量射线固化性组合物使用氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)作为印刷油墨清漆中的树脂成分，并且配混聚合引发剂(B)，所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)如下得到：将芳香族多异氰酸酯(a)、含羟基单(甲基)丙烯酸酯(b)、及多元醇(c)作为必须的反应原料，以前述含羟基单(甲基)丙烯酸酯(b)含有的羟基的摩尔数(b’)相对于前述芳香族多异氰酸酯(a)含有的异氰酸酯基的摩尔数(a’)的比率[(b’)/(a’)]为0.99～0.40的范围的比率反应，从而得到。即，本专利技术涉及一种活性能量射线固化性组合物，其特征在于，含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)和聚合引发剂(B)，所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)将芳香族多异氰酸酯(a)、含羟基单(甲基)丙烯酸酯(b)、及多元醇(c)作为必须的反应原料，前述含羟基单(甲基)丙烯酸酯(b)含有的羟基的摩尔数(b’)相对于前述芳香族多异氰酸酯(a)含有的异氰酸酯基的摩尔数(a’)的比率[(b’)/(a’)]为0.99～0.40的范围，(甲基)丙烯酰基浓度为1.5～4.0mmol/g的范围。本专利技术还涉及一种活性能量射线固化性印刷油墨，其特征在于，含有前述活性能量射线固化性组合物。本专利技术还涉及一种印刷物，其是使用前述活性能量射线固化性印刷油墨进行印刷而成的。专利技术的效果根据本专利技术，能够提供在印刷油墨中使用时表现出高的固化性、并且具有优异的胶版印刷适应性的活性能量射线固化性组合物、兼具优异的固化性、胶版印刷适应性的活性能量射线固化性印刷油墨、及其印刷物。具体实施方式本专利技术的活性能量射线固化型树脂组合物中使用的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)的特征在于如下3点：将芳香族多异氰酸酯(a)、含羟基单(甲基)丙烯酸酯(b)、及多元醇(c)作为必须的反应原料；前述含羟基单(甲基)丙烯酸酯(b)含有的羟基的摩尔数(b’)相对于前述芳香族多异氰酸酯(a)含有的异氰酸酯基的摩尔数(a’)的比率[(b’)/(a’)]为0.99～0.40的范围，(甲基)丙烯酰基浓度为1.5～4.0mmol/g的范围。在本专利技术中，由于使用芳香族多异氰酸酯作为原料多异氰酸酯，因此形成印刷适应性良好的印刷油墨。另外，通过使芳香族多异氰酸酯(a)和含羟基单(甲基)丙烯酸酯(b)以后者较多的比率反应，接着用多元醇(c)进行交联，从而(甲基)丙烯酰基浓度高、并且能够使分子量较小，因此能够兼具优异的固化性和印刷适应性。此处，在前述比率[(b’)/(a’)]大于0.99的情况下，皮肤刺激性高的含羟基单(甲基)丙烯酸酯(b)容易残留在印刷油墨中，在对印刷油墨进行处理上的安全性、卫生方面会产生问题，另外最终得到的树脂的分子量不会增高，导致固化性、飞墨性(misting)的降低。另一方面，在前述比率[(b’)/(a’)]低于0.40的情况下，有助于第二工序的交联反应的异氰酸酯基大量残留，因此在合成途中容易发生凝胶化，另外即使能够暂时合成树脂，最终得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)中的芳香族性也降低、胶版印刷适应性降低。对于前述芳香族多异氰酸酯(a)，例如可列举出：2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、1,3-苯二甲撑二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4-二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯等二异氰酸酯化合物；多亚甲基多苯基多异氰酸酯、及这些异氰酸酯化合物与多官能醇的加合物等包含每1分子具有3个以上异氰酸酯基的成分的多官能型多异氰酸酯化合物。这些芳香族多异氰酸酯(a)可以各自单独使用，也可以组合使用2种以上。在本专利技术中，通过使原料多异氰酸酯在化学结构中具有芳香族结构，从而制成使用了最终得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂的印刷油墨时，能够表现出优异的固化性。前述芳香族多异氰酸酯(a)之中，特别是包含每1分子具有3个以上异氰酸酯基的成分(3官能以上的成分)的多官能型多异氰酸酯化合物由于能够设计固化性更优异的UV固化型油墨，因此优选，具体而言，优选以30质量％以上的比率含有3官能以上的成分。作为这样的含有3官能以上的成分的芳香族多异氰酸酯，例如可列举出多亚甲基多苯基多异氰酸酯，特别是更优选粘度100～700mPa·s的多亚甲基多苯基多异氰酸酯。此处，粘度是用E型粘度计(25℃)测定的值。对于前述含羟基单(甲基)丙烯酸酯(b)，例如可列举出：(甲基)丙烯酸羟基本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种活性能量射线固化性组合物，其特征在于，含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)和聚合引发剂(B)，所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)将芳香族多异氰酸酯(a)、含羟基单(甲基)丙烯酸酯(b)及多元醇(c)作为必须的反应原料，所述含羟基单(甲基)丙烯酸酯(b)含有的羟基的摩尔数(b’)相对于所述芳香族多异氰酸酯(a)含有的异氰酸酯基的摩尔数(a’)的比率[(b’)/(a’)]为0.99～0.40的范围，(甲基)丙烯酰基浓度为1.5～4.0mmol/g的范围。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.10.24 JP 2014-2172641.一种活性能量射线固化性组合物，其特征在于，含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)和聚合引发剂(B)，所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)将芳香族多异氰酸酯(a)、含羟基单(甲基)丙烯酸酯(b)及多元醇(c)作为必须的反应原料，所述含羟基单(甲基)丙烯酸酯(b)含有的羟基的摩尔数(b’)相对于所述芳香族多异氰酸酯(a)含有的异氰酸酯基的摩尔数(a’)的比率[(b’)/(a’)]为0.99～0.40的范围，(甲基)丙烯酰基浓度为1.5～4.0mmol/g的范围。2.根据权利要求1所述的活性能量射线固化性组合物，其中，所述多元醇(c)相对于所述芳香族多异氰酸酯(a)、所述含羟基单(甲基)丙烯酸酯(b)及所述多元醇(c)总质量的比率为1～15质量％的范围。3.根据权利要求2所述的活性能量射线固化性组合物，其中，所述多元醇(c)的分子量为90～400。4.根据权利要求3所述的活性能量射线固化性树脂组合物，其中，所述芳香族多异氰酸酯(a)为粘度100～700mPa·s的多亚甲基多苯基多异氰酸酯。5.根据权利要...

【专利技术属性】
技术研发人员：中村裕美子，出口義信，若原圭佑，山口浩一，奥田龙志，
申请(专利权)人：DIC株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP