活性能量射线固化型树脂组合物、含有其的底涂用涂布剂及成型体制造技术

提供储存稳定性优异、进而以高水平兼备对各种基材的涂布性、密合性、及固化涂膜的外观、耐热性的活性能量射线固化型树脂组合物、使用其的金属蒸镀用活性能量射线固化型底涂用涂布剂、及具有与各种基材的密合性优异的金属蒸镀用底涂层的成型体。具体而言，提供一种活性能量射线固化型树脂组合物、使用其的金属蒸镀用活性能量射线固化型底涂用涂布剂，该活性能量射线固化型树脂组合物的特征在于，含有油改性醇酸树脂和具有(甲基)丙烯酰基的化合物，前述油改性醇酸树脂是组合使用2种以上的碘值为100以上的油脂而得到的、油度为30～60、质均分子量为20万～100万、分子量分布(Mw/Mn)为50以上的油改性醇酸树脂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】活性能量射线固化型树脂组合物、含有其的底涂用涂布剂及成型体
本专利技术涉及储存稳定性优异、进而以高水平兼备对各种基材的涂布性、密合性、及固化涂膜的外观、耐热性的活性能量射线固化型树脂组合物，进一步涉及，相对于组合多种树脂种而形成的成型体、作为用于进行金属蒸镀的底涂用涂布剂适合使用的活性能量射线固化型树脂组合物。
技术介绍
对于要求优异耐热性的汽车部件的外装车灯玻璃的反射镜等的基材表面，需要将铝、锡等金属通过真空蒸镀或溅镀等来形成金属薄膜。作为该用途使用的基材，有：BMC(团状模塑料)、PPS(聚苯硫醚)、ALD(压铸铝)、PBT(聚对苯二甲酸丁二醇酯)/PET(聚对苯二甲酸乙二酯)合金树脂、PC(聚碳酸酯)、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚树脂)、由玻璃纤维等填料强化了的PC(聚碳酸酯)等塑料基材、金属基材，从耐热性、耐冲击性优异，近年尤其是从轻量化的观点出发，变得经常使用塑料基材。但是，若在这样的耐热性塑料基材上蒸镀铝等金属，则存在得到的部件的表面平滑性下降，不容易得到金属的辉度的问题，尤其当用于汽车前照灯玻璃的反射镜时，难以确保作为反射镜所需的光学特性。因此，在形成金属薄膜之前，预先在基材表面涂覆底涂的涂布剂并使其固化而形成涂布层，由此来维持部件表面的平滑性，改善光学特性(例如，参照专利文献1～4)。然而，汽车部件的前照灯玻璃的反射镜是组合多种基材而形成的。例如，靠近灯光源的部位使用耐热性优异的基材，远离灯光源的部位因基材形状变得复杂而使用加工性优异的基材，对于各种基材，为了赋予密合性、耐热性，根据基材种类而需要分开使用涂布剂。另外，不限于汽车前照灯玻璃的反射镜，为了对手机、烤架、标牌等汽车部件、化妆品容器、家电产品等部件的外观赋予高外观性，表面外观经常使用类似金属的部件。这些是组合各种塑料而形成成型体，对其表面真空蒸镀锡、铝等金属，由此制作而成的。在实施这样的方法时，为了使其表面平滑、提高塑料基材与金属蒸镀膜的密合性，需要可以适用于各种塑料基材的活性能量射线固化型底涂用涂布剂。现有技术文献专利文献专利文献1：日本再表95/32250号公报专利文献2：日本特开2003-221408号公报专利文献3：日本特开2011-021153号公报专利文献4：日本特开2012-067162号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题因此，本专利技术要解决的问题是提供一种储存稳定性优异、进而以高水平兼备对各种基材的涂布性、密合性、及固化涂膜的外观、耐热性的活性能量射线固化型树脂组合物、使用其的金属蒸镀用活性能量射线固化型底涂用涂布剂、及具有与各种基材的密合性优异的金属蒸镀用底涂层的成型体。用于解决问题的方案本专利技术人等为了解决上述问题而进行了深入研究，结果发现，通过使用含有组合使用2种以上特定的油脂而得到的高分子量且分子量分布宽度宽的油改性醇酸树脂和具有(甲基)丙烯酰基的化合物作为必要成分的活性能量射线固化型树脂组合物，可以解决上述问题，从而完成了本专利技术。即，本专利技术提供一种活性能量射线固化型树脂组合物、使用其的金属蒸镀用活性能量射线固化型底涂用涂布剂、及具有由该底涂用涂布剂形成的底涂层的成型体，该活性能量射线固化型树脂组合物的特征在于，其含有油改性醇酸树脂(A)和具有(甲基)丙烯酰基的化合物(B)，前述油改性醇酸树脂(A)是组合使用2种以上的碘值为100以上的油脂(a1)而得到的、油度为30～60、质均分子量为20万～100万、分子量分布(Mw/Mn)为50以上的油改性醇酸树脂。专利技术的效果根据本专利技术，可以得到对各种塑料基材的涂布适应性、密合性、及保存稳定性优异的活性能量射线固化型树脂组合物。对于由该组合物得到的固化涂膜，其不仅外观良好、还具有耐热性，因此对具有复杂形状的成型体、多种基材组合而成的成型体的适用性优异，可以适宜地作为金属蒸镀的底涂用涂布剂使用。具体实施方式在本专利技术的活性能量射线固化型树脂组合物中，作为必要成分，含有组合使用2种以上的碘值为100以上的油脂(a1)而得到的、油度为30～60、质均分子量为20万～100万、分子量分布(Mw/Mn)为50以上的油改性醇酸树脂(A)和具有(甲基)丙烯酰基的化合物(B)。油改性醇酸树脂通常是如下得到的树脂：将干性油、半干性油、不干性油或者它们的脂肪酸作为改性剂，使饱和多元酸和/或不饱和多元酸与多元醇进行缩合，从而得到。在本专利技术中，作为该油改性醇酸树脂，使用组合使用2种以上的碘值为100以上的油脂(a1)而得到的、且油度为30～60、质均分子量为20万～100万、分子量分布(Mw/Mn)为50以上的、高分子量、高分子量分布的树脂，由此对各种塑料基材的密合性等得到了改良。作为前述碘值为100以上的油脂(a1)，例如可列举出：桐油、亚麻子油、脱水蓖麻油、大豆油、红花油、妥尔油等，从工业上容易获得、得到的醇酸树脂对基材的密合性等观点，优选使用亚麻子油、大豆油、红花油、妥尔油。另外，在本专利技术中，必须使用2种以上前述油脂(a1)。通过使用2种以上，使得到的醇酸树脂(A)的分子量分布宽度变宽，容易体现对基材的附着性、防流挂性，可以容易地得到涂布适应性优异的组合物。另外，可以认为，与合成醇酸树脂后再混合多种该醇酸树脂进行使用相比，通过自原料阶段起就组合使用2种以上的油脂，由此可维持得到的油改性醇酸树脂的均匀性，因此，固化涂膜的均质性得以体现、涂膜外观变得良好。对2种以上的油脂(a1)的组合、混合比率没有特别限定，可以根据得到的油改性醇酸树脂(A)的目标油度等而适当地设定。另外，作为前述油脂(a1)的碘值，必须设定为100以上。通过使用这样的油脂(a1)，由此改善包含得到的醇酸树脂的组合物在活性能量射线下的固化反应，可以得到耐热性优异的涂膜。本专利技术使用的油改性醇酸树脂(A)如上所述是具有高分子量、宽分子量分布的物质，从可以容易地得到这种树脂的观点出发，优选使用作为多元醇的分子内具有3个以上羟基的支链链烷型多元醇(a2)、分子内具有环状不饱和基团的多元酸(a3)得到的树脂。作为前述支链链烷型多元醇(a2)，例如可列举出：三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、甘油、己三醇、季戊四醇等脂肪族多元醇类；通过前述脂肪族多元醇类与环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃、乙基缩水甘油醚、丙基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚等各种含有环状醚键的化合物的开环聚合而得到的改性聚醚多元醇类；通过前述脂肪族多元醇类与ε-己内酯等各种内酯类的缩聚反应而得到的内酯系聚酯多元醇类等，从得到交联密度提高、耐热性、强韧性良好的涂膜的观点，优选使用三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、甘油。另外，作为前述多元酸(a3)，可列举出：(酐)苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸等芳香族二羧酸；六氢邻苯二甲酸、1,4-环己烷二甲酸等脂环族二羧酸等，可以单独使用，也可以组合使用2种以上。另外，为了调节得到的醇酸树脂(A)的分子量等，也可以组合使用各种单羧酸。尤其从得到的固化涂膜的耐热性、强韧性的观点出发，优选使用苯甲酸等具有环状构造的单羧酸。作为前述油改性醇酸树脂(A)的制造方法，没有特别限制，例如可列举出：在催化剂的存在下，使油脂与醇类反应(酯化反应或酯交换反应)后，进一步添加酸类使其反应(酯化反应)的方法；一次性将作为原料使用的油脂、醇和酸类本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种活性能量射线固化型树脂组合物，其特征在于，该活性能量射线固化型树脂组合物含有油改性醇酸树脂(A)和具有(甲基)丙烯酰基的化合物(B)，所述油改性醇酸树脂(A)是组合使用2种以上的碘值为100以上的油脂(a1)而得到的、油度为30～60、质均分子量为20万～100万、分子量分布(Mw/Mn)为50以上的油改性醇酸树脂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.07.02 JP 2013-1388321.一种活性能量射线固化型树脂组合物，其特征在于，该活性能量射线固化型树脂组合物含有油改性醇酸树脂(A)和具有(甲基)丙烯酰基的化合物(B)，所述油改性醇酸树脂(A)是组合使用2种以上的碘值为100以上的油脂(a1)而得到的、油度为30～60、质均分子量为20万～100万、分子量分布(Mw/Mn)为50以上的油改性醇酸树脂。2.根据权利要求1所述的活性能量射线固化型树脂组合物，其中，所述碘值为100以上的油脂(a1)是选自由亚麻子油、大豆油、红花油和妥尔油组成的组中的油脂。3.根据权利要求1或2所述的活性能量射线固化型树脂组合物，其中，所述油改性醇酸树脂(A)是进一步使用分子内具有3个以上羟基的支链链烷型多元醇(a2)和分子内具有环状不饱...

【专利技术属性】
技术研发人员：海野晃生，宇野诚一，
申请(专利权)人：DIC株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP