【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术属于有机化学领域并且涉及乙酰氧基乙醛的新的合成方法。
技术介绍
乙酰氧基乙醛(2-乙酰氧基乙醛，A0A)是用于多种合成方法的多用途原料。尽管是非常简单的分子，但它被公开得相对较晚并且仅间接地通过腙得到证明(J.Chem.Soc. 1914，105，386; Chem. Ber. 1961，94，1860; J. Org. Chem. 1962，27，2920)。在较早的合成方法中使用乙酸氧基乙烯(Bull. Acad. Sci. USSR 1976,25 1545)和乙缩醒(Liebigs Ann.Chem. 1991，1013)。 能够分离出含少量杂质的AOA的现代方法是基于(E)-I, 4- 二乙酰氧基_2_ 丁烯(DACB)的氧化。例如，可使用偏高碘酸钠(NaIO4)和氧化锇(VIII) (OsO4)的混合物(J. Org.Chem. 1981，46，1734)。反应在水的存在下进行。利用DACB (Tetrahedron Lett. 1997, 38, 3595)或烯丙基乙酸酯(J. Nat.Prod. 1995，58，1270)的其它方法包括臭氧的氧化。中间体DACB可通过用乙酸酐(Ac2O)或乙酰氯(AcCl)在碱性条件下乙酰化2_ 丁烯-1，4- 二醇来制备(J. Org. Chem. 1981，46，1734)。利用2- 丁烯-1，4- 二醇作为原料并用NaIO4作为氧化剂的用于AOA合成的类似合成路线还记载于WO 08/034598 (流程I)。
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2009.11.25 EP 09177008.11.制备式AOA化合物的方法AOA2.按照权利要求I所述的方法，其中所述的N-氧自由基化合物是2，2，6，6-四甲基哌啶-N-氧自由基，所述的2，2，6，6-四甲基哌啶-N-氧自由基优选以催化量使用，更优选相对于式MAG化合物以摩尔比0. 005:1至0. 05:1使用。3.按照权利要求I或权利要求2所述的方法，其中所述的共氧化剂是活性卤素源，优选氧化态高于-I的氯或溴。4.按照权利要求I至3中的任一项所述的方法，其中所述的共氧化剂选自 -无机盐，优选选自碱金属和碱土金属次齒酸盐，和 -含活性卤素的有机化合物，优选选自N-卤素取代的化合物，选自N-卤代酰亚胺、N-卤代乙内酰脲和式A的异氰脲酸衍生物5.按照权利要求4所述的方法，其中所述的次卤酸盐选自次氯酸盐和次溴酸盐。6.按照权利要求5所述的方法，其中所述的次氯酸盐是次氯酸钙(Ca(OCl)2)。7.按照权利要求5所述的方法，其中所述的次溴酸盐是次溴酸钙(Ca(OBr)2)。8.按照权利要求4所述的方法，其中所述的N-卤代酰亚胺是N-溴丁二酰亚胺。9.按照权利要求4所述的方法，其中所述的N-卤代乙内酰脲是1，3-二溴-5，5- 二甲基乙内酰脲。10.按照权利要求3至4中的任一项所述的方法，其特征还在于当共氧化剂是次氯酸钙(Ca(OCl)2)和/或次溴酸钙(Ca(OBr)2)时，所述的共氧化剂相对于式MAG化合物以摩尔比·0.5:1至I: I、优选以摩尔比0. 5:1至0. 65:1使用。11.按照权利要求10所述的方法，其中所述的共氧化剂与无机溴化物或季铵盐溴化物组合使用。12.按照权利要求11所述的方法，其中所述的无机溴化物是溴化钠。13.按照权利要求3至4中的任一项所述的方法，其特征还在于当共氧化剂是三氯异氰脲酸时，所述的共氧化剂相对于式MAG化合物以摩尔比0. 3:1至2: I、优选以摩尔比0. 8:1至1:1摩尔当量使用。14.按照权利要求I至13中的任一项所述的方法，其中所述的方法在非水性溶剂中进行。15.按照权利要求14所述的方法，其中所述的非水性溶剂选自饱和烃、酯、叔醇、氯代溶剂及其混合物...
【专利技术属性】
技术研发人员：M·乌多维奇，M·特拉姆塞克，I·普兰塔恩，J·克吕佐，
申请(专利权)人：力奇制药公司，
类型：发明
国别省市：
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