其中已经处理和/或产生含（甲基）丙烯酸的有机溶剂的设备的清洁方法技术

一种清洁其中已经处理和／或产生含（甲基）丙烯酸的有机溶剂的设备的方法，包括首先用（甲基）丙烯酸冲洗该设备，然后用水冲洗，最后用碱式盐的水溶液冲洗。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种通过用碱式盐的水溶液和水冲洗其中已经处理和/或产生含(甲基)丙烯酸的有机溶剂的设备而清洁该设备的方法。(甲基)丙烯酸在本文中以缩写使用且表示丙烯酸或甲基丙烯酸。(甲基)丙烯酸，本身或以其酯形式，对制备用于宽范围应用领域如用作粘合剂的聚合物尤其重要。(甲基)丙烯酸本身原则上可以通过含有3或4个碳原子的链烷烃、链烷醇、链烯烃或链烯醛的非均相催化气相氧化得到。(甲基)丙烯酸尤其有利的是例如可以通过丙烷、丙烯、丙烯醛、叔丁醇、异丁烯、异丁烷、异丁醛或异丁烯醛的催化气相氧化得到。其他可设想的原料化合物是在气相氧化过程中由其首先作为中间体形成实际C3-/C4-原料化合物的那些。其例子有甲基醚或叔丁醇。这些原料气体(通常用惰性气体如氮气、CO2、饱和烃和/或蒸汽稀释)以与氧的混合物在高温(通常为200-400℃)并还任选在增加的压力下通过过渡金属(例如含Mo-、V-、W-和/或Fe-)的混合氧化物催化剂，氧化转化为(甲基)丙烯酸(例如参见DE-A 4405059、EP-A 253409、EP-A 92097、DE-A 4431957和DE-A 4431949)。然而，由于在催化气相氧化过程中具有许多平行和后续的反应且也由于使用惰性稀释气体，催化气相氧化不能提供纯净的(甲基)丙烯酸，而是提供主要包含(甲基)丙烯酸、惰性稀释气体和副产物的反应气体混合物，(甲基)丙烯酸必须从中除去。通常而言，(甲基)丙烯酸通过使用有机溶剂的吸收、萃取、解吸和/或精馏分离方法在高度可变的设备中而除去。通常而言，形成的(甲基)丙烯酸首先从气相氧化反应气体混合物中吸收在合适的吸收剂(如水或优选高沸点有机溶剂)中，任选在使用有机或无机溶剂间接和/或直接冷却之后。随后吸收、萃取和/或精馏分离吸收液通常得到高纯度的(甲基)丙烯酸。例如DE-A 4436243涉及一种通过使用高沸点惰性有机溶剂逆流吸收从催化气相氧化反应气体混合物中除去(甲基)丙烯酸的方法，其中在吸收塔中将反应气体混合物逆流通入下行的高沸点惰性疏水性有机液体中，将精馏过程叠加在吸收过程上，该吸收过程通过从吸收塔除去一定量的能量而在吸收塔中自然发生，该能量超过由其与室温接触引起的自然能量损耗，且(甲基)丙烯酸在塔顶与离开吸收塔的液体流出物(吸收液)精馏分离，该液体流出物含有作为主组分的(甲基)丙烯酸和吸收剂。DE-A 4436243优选的高沸点惰性疏水性有机溶剂(吸收剂)包括其沸点在大气压力(1atm)下高于(甲基)丙烯酸的沸点的所有有机液体且不含外部作用的极性基团且因此例如不能形成氢键的分子的含量至少为70重量％。EP-A 117146涉及一种通过在使用水操作的吸收塔中吸收丙烯酸从催化气相氧化反应气体混合物中除去丙烯酸的方法。用乙酸乙酯萃取从液体流出物中除去丙烯酸并从萃取液中以底馏分精馏回收丙烯酸。DE-A 19606877公开了通过在回流冷凝器C9中部分蒸发高沸点有机溶剂而初始冷却由丙烯和/或丙烷气相氧化得到的含丙烯酸的反应气体混合物。这涉及在未蒸发溶剂中冷凝反应气体混合物的高沸点次级组分。将来自回流冷凝器(猝灭)C9的亚流进行溶剂蒸馏以馏出溶剂并留下高沸点次级组分。后者可以进一步浓缩并处理，例如焚烧。向优选为浮阀塔板塔或浮阀塔板(如上)和几个双流塔盘(在塔的最底部区域)的组合的塔C10中加入与上面相同的溶剂，同时将在C9中蒸发的溶剂和气体反应产物由下面通入塔C10中，然后冷却至吸收温度。冷却有利的是经过来自吸收塔的回流出料进行，该回流出料通过外部冷却回路。在反应气流被冷却到吸收温度后，进行实际的吸收。含于反应气体中的丙烯酸和一部分低沸点次级组分被吸收。将未被吸收的残留反应气体进一步冷却，以冷凝较高沸点的次级组分和含于其中的蒸汽并以稀酸除去它们。仍残留的气流有利的是被部分处理和作为稀释气体部分(循环气体)再循环到气相氧化中或用于解吸。在塔C10的底部取出载有丙烯酸和次级组分的溶剂并送入解吸塔C20。在解吸塔C20中，使用部分循环气体从负载的溶剂中解吸大部分低沸点物质。因为也解吸出较大量的丙烯酸，有利的是将该气流再循环到回流冷凝器C9中或在新鲜溶剂进料口之下通入塔C10的下部。为了增加塔C20的解吸性能，将存在于用作解吸气的循环气体中的低沸点物质在进入C20之前除去。从工艺技术上看，这有利的是通过使用来自下面更详细描述的塔C30的后处理溶剂在逆流涤气塔C19中提纯解吸气而进行。在接下来的工艺步骤中，将基本不含低沸点物质且负载有丙烯酸的溶剂流从解吸塔C20的底部取出并通入蒸馏塔C30中，后者优选为筛板塔。在塔C30的底部，高沸点溶剂和次级组分如马来酸酐冷凝。为了避免在塔C30顶部取出的丙烯酸仍含有显著量的低沸点组分，有利的是通过延长塔C30的富集段至丙烯酸能从该塔以侧流取出的程度而降低该低沸点馏分。因为在塔C30顶部取出的富含低沸点物质的料流仍含有丙烯酸，有利的是将其再循环到吸收塔C10中。将显著比例从精馏塔C30底部取出的基本不含低沸点物质和丙烯酸的溶剂通入逆流涤气塔C19，以如上所述将低沸点物质从引入解吸塔C20中的解吸气流中洗涤出来。除了少量亚流外，基本不含丙烯酸的溶剂随后送回吸收塔C10。与该少量基本不含丙烯酸的溶剂亚流一起，仍含有溶解的丙烯酸的稀酸被萃取处理。该稀酸萃取从该稀酸中回收了一部分丙烯酸，与此同时该稀酸从溶剂料流中萃取了所有极性组分。残留的稀酸可以预蒸发并随后焚烧。DE-A 19606877的加工方法在下面应称为丙烯酸标准除去法(对该标准除去法而言，所有所用塔也可以是双流塔盘塔)。对该丙烯酸标准除去法有用的高沸点有机溶剂尤其包括二苯醚(70-75重量％)和联苯(25-30重量％)的混合物。该方法中特别有利的高沸点疏水性有机吸收液体是由70-75重量％二苯醚和25-30重量％联苯的混合物和基于该总混合物为0.1-25重量％的邻苯二甲酸二甲基酯组成的混合物。原则上讲，也可以使用所有其他EP-A 722926推荐的高沸点有机液体。对从该文献所引用或文献DE-A 19810962、EP-A 1125912、EP-A 722926、DE-A 4308087、EP-A 297445、DE-A 2136396、EP-A 982288、EP-A 982289和EP-A 982287所述的气相氧化产物气体混合物中除去丙烯酸的所述标准方法以及还有除去(甲基)丙烯酸的方法而言共同的是含(甲基)丙烯酸的有机溶剂在设备中被处理和/或产生(例如通过将(甲基)丙烯酸由气相吸收到有机溶剂中)。这些设备尤其是精馏塔、吸收塔、解吸塔和萃取塔。这类塔通常在非常一般的意义上讲是具有高度可变内件的塔。这些内件的实例包括塔板(如双流塔盘、筛板、浮阀塔板、索尔曼塔板、槽形泡罩塔板和/或泡罩塔板)、填充物、腊希圈和/或鲍尔环。然而，该设备可以大为不同，例如蒸发器，这对热分离方法是必需的且例如描述于EP-A 854120中，或冷凝器或混合装置。然而，缺点在于甚至在阻聚剂如N-氧基自由基、吩噻嗪、氢醌单甲醚、氢醌等存在下，(甲基)丙烯酸具有显著的聚合倾向，尤其在液相中时。这尤其在将(甲基)丙烯酸单体置于较高热应力下的热分离方法中变得显著不利。结果，其中含(甲基)丙烯酸的有机溶剂被处本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种通过用碱式盐的水溶液和水冲洗其中已经处理和／或产生含（甲基）丙烯酸的有机溶剂的设备而清洁该设备的方法，包括按如下冲洗该设备：－首先用（甲基）丙烯酸冲洗，－然后用水冲洗，和－之后用碱式盐的水溶液冲洗。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：H阿诺尔德，R阿斯卡尼，U哈蒙，J保韦尔斯，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]